New Synthetic Methods Based on Iron Catalysts

基于铁催化剂的新合成方法

• 批准号: 21350027
• 负责人: URABE Hirokazu
• 金额: $ 11.23万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21350027/
• 关键词: エンイン; 共役付加; グリニャール試薬; ジエン; 触媒反応; 鉄; 不飽和カルボニル化合物; メタラサイクル; 共役付加反応; ジエノエート; 鉄触媒; 不飽和アミド; 分子内アルキル化反応; ヘテロ芳香族化合物; アレン; エンイノエート; C-H結合活性化; t-ブチルヒドロペルオキシド; ペルオキシアセタール; ベンゾシクロヘプテノン; エポキシド; 環化反応; シリルリチウム; スルホン; 置換反応; 鉄試薬; ホモアリルアルコール

The following new iron-catalyzed or-mediated reactions were disclosed in this study :(1) generation and synthetic reactions of metallacycles from enynedioates and Grignard reagents,(2) synthesis of cyclobutenols via the tandem addition of Grignard reagents to enynedioates,(3) generation and intramolecular alkylation of ferracyclopropenes and-propanes,(4) transformation of 1. 6-adducts of 2, 4-alkadienoates and Grignard reagents into benzocycloheptenones,(5) 1, 6-addition of heteroaromatic Grignard reagents to 2, 4-alkadienoates,(6) 1, 6-addition of aryl Grignard reagents toα,β,γ,δ-unsaturated sulfones and its synthetic application,(7) 1, 6-addition of Grignard reagents to enynoates,(8) regioselective substitution of 4, 5-epoxy-2-alkenoates with Grignard reagents,(9) formal total synthesis of vitamin K by the repeated use of the preceding regioselective substitution of 4, 5-epoxy-2-alkenoates with Grignard reagents,(10) preparation of stereo-defined cyclopropanes via the reductive dimerization of 4, 5-epoxy-2-alkenamides, and(11) preparation of peroxyacetals via the C-H bond activation of unsaturated ethers.

本文报道了铁催化或介导的下列新反应：（1）由烯炔二酸酯和格氏试剂生成和合成金属杂环的反应，（2）通过格氏试剂与烯炔二酸酯的串联加成合成环丁烯醇，（3）生成和分子内烷基化铁环丙烯和铁环丙烷，（4）转化1。6-2，4-二烯酸酯和格氏试剂与苯并环庚烯酮的加成反应，（5）杂芳格氏试剂与2，4-二烯酸酯的1，6-加成反应，（6）芳基格氏试剂与α，β，γ，δ-不饱和砜的1，6-加成反应及其合成应用，（7）格氏试剂与炔酸酯的1，6-加成反应，（8）4，5-环氧-2-烯酸酯与格氏试剂的反应，（9）通过重复使用前述的4，5-环氧-2-烯酸酯与格氏试剂的区域选择性取代反应，正式全合成维生素K，（10）通过4，5-环氧-2-烯酰胺的还原二聚反应制备立体定向的环丙烷，和（11）通过不饱和醚的C-H键活化制备过氧缩醛。

项目成果

2,4-ジエノエートとアリールグリニャール試薬の鉄触媒カップリング生成物を利用するベンゾシクロヘプテノンの簡便合成

利用铁催化2,4-二烯酸酯与芳基格氏试剂的偶联产物便捷合成苯并环庚烯酮

• 发表时间: 2011
• 作者: 横溝智史;後藤英之;秦猛志;占部弘和;横溝智史・後藤英之・秦猛志・占部弘和
• 通讯作者: 横溝智史・後藤英之・秦猛志・占部弘和

Tandem Cyclization of Functionalized Enynes or Dienes with Concomitant Incorporation of Two Molecules of Grignard Reagent

官能化烯炔或二烯的串联环化同时掺入两个格氏试剂分子

• 发表时间: 2009
• 作者: Takeshi Hata;Haduki Imade;and Hirokazu Urabe
• 通讯作者: and Hirokazu Urabe

cis-5-アリール-3-アルケン酸クロリドの環化と骨格転位を経る環状化合物の簡便合成

通过顺式-5-芳基-3-烯酰氯的环化和骨架重排简单合成环状化合物

• 发表时间: 2012
• 作者: 槇田祐輔;Yasushi Ishihama Bioorg. Med. Chem. Left;Takeshi Takeda;T. Kawashima;大谷優介;後藤英之・横溝智史・秦猛志・占部弘和
• 通讯作者: 後藤英之・横溝智史・秦猛志・占部弘和

Four Nucleophilic Additions to Alkenynedioic Acid Derivatives in Tandem; Efficient One-pot Synthesis of Bicyclo [4.2.0] octenols

烯炔二酸衍生物的四个亲核加成串联；

• 发表时间: 2012
• 期刊: Org. Lett
• 作者: Takeshi Hata;Takuya Nakada;Yun Taek Oh;Naoki Hirone;and Hirokazu Urabe;布施新一郎;吉村正宏・山村知也・中塚宏志・北村雅人;岩田智史,秦 猛志,占部弘和;イリエシュ ラウレアン;中塚宏志・山村知也・吉村正宏・北村雅人;布施新一郎;秦 猛志,今出葉月,占部弘和
• 通讯作者: 秦 猛志,今出葉月,占部弘和

鉄触媒存在下グリニャール試薬の官能性共役エンインへの付加反応による選択的アレン合成(Iron-Catalyzed Selective Preparation of Allenes via Addition of Grignard Reagents to Functionalized Conjugated Enynes)

铁催化通过向功能化共轭烯炔中添加格氏试剂选择性制备丙二烯

• 发表时间: 2011
• 作者: Y. Hirano;S. Kojima;Y. Yamamoto;南出秀;T. Kawashima;Takeshi Takeda;秦猛志・岩田智史・瀬戸俊平・占部弘和
• 通讯作者: 秦猛志・岩田智史・瀬戸俊平・占部弘和