Development of C2-Symmetric Pyridine N-Oxides as New Nucleophilic Catalysts and Application for the Asymmetric Synthesis

C2-对称吡啶氮氧化物作为新型亲核催化剂的开发及其在不对称合成中的应用

• 批准号: 23655045
• 负责人: SHIINA Isamu
• 金额: $ 2.41万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23655045/
• 关键词: 有機化学; 有機合成化学; 不斉触媒; 求核性塩基触媒; 不斉合成; 光学分割; 求核性塩基; 軸不斉; 不斉配位子

We had found an effective coupling reaction of carboxylic acids and alcohols using aromatic anhydrides by the promotion of nucleophilic base catalysts, such as DMAP and DMAPO. Furthermore, we have developed a method for the preparation of optically active carboxylic esters by the kinetic resolution of racemic secondly alcohols using carboxylic anhydrides, and achiral carboxylic acids via mixed-anhydride formation method in the presence of chiral acyl-transfer catalysts. In this study, we succeeded in preparing new pyridine oxide compounds (DM-DMAPO and DM-DMQO) and other nucleophilic base catalysts. Moreover, the following reactions were performed in the presence of any of these as a catalyst, (1) a process for producing an ester or amide compound from a carboxylic acid equivalent and an alcohol or amine, (2) an asymmetric esterification reaction, and (3) an asymmetric aldol and allylation reactions.

我们发现在亲核碱催化剂如DMAP和DMAPO的促进下，羧酸和醇与芳香酸酐发生有效的偶联反应。 此外，我们还发展了一种用羧酸酐动力学拆分外消旋仲醇制备光学活性羧酸酯的方法，以及在手性酰基转移催化剂存在下，用混合酸酐形成法拆分非手性羧酸的方法。 在本研究中，我们成功地制备了新的吡啶氧化物（DM-DMAPO和DM-DMQO）和其他亲核碱催化剂。 此外，在这些催化剂中的任一种的存在下进行以下反应，（1）由羧酸等价物和醇或胺制备酯或酰胺化合物的方法，（2）不对称酯化反应，和（3）不对称羟醛和烯丙基化反应。

项目成果

ラセミアミノ酸保護体の動的速度論光学分割による光学活性アミノ酸の合成

通过外消旋氨基酸保护形式的动态动力学光学拆分合成光学活性氨基酸

• 发表时间: 2014
• 作者: 天花寺厚・中原貴佳・椎名勇

ラセミ2-ヒドロキシケトンおよびその等価体の速度論光学分割

外消旋2-羟基酮及其等价物的动力学光学拆分

• 发表时间: 2014
• 作者: Tetsuro Murahashi;張キ・中原貴佳・石川 凌・中田健也・椎名勇
• 通讯作者: 張キ・中原貴佳・石川 凌・中田健也・椎名勇

Natural Lactones and Lactams: Synthesis, Occurrence and Biological Activity

天然内酯和内酰胺：合成、发生和生物活性

• 发表时间: 2013
• 作者: Isamu Shiina;Kenya Nakata
• 通讯作者: Kenya Nakata

ラセミ- 2-アリールプロピオン酸類の立体反転を伴う動的な速度論的光学分割法の開発

开发涉及外消旋-2-芳基丙酸立体反转的动态光学拆分方法

• 发表时间: 2012
• 作者: 佐野洋平;小野田晃;林高史;森田 靖;小野圭輔・中田健也・椎名勇
• 通讯作者: 小野圭輔・中田健也・椎名勇

An Enantiodivergent Synthesis of (+)- and (-)-Centrolobines via the Asymmetric Esterification Catalyzed by (R)-(+)-N-Methylbenzoguanidine ((R)-NMBG)

(R)-( )-N-甲基苯胍 ((R)-NMBG) 催化不对称酯化对映异构体合成 ( )- 和 (-)-Centrolobines

• 发表时间: 2013
• 期刊: Asian Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 2.7
• 作者: Kenya Nakata;Tatsuya Tokumaru;Hidetoshi Iwamoto;Yutaka Nishigaichi;Isamu Shiina
• 通讯作者: Isamu Shiina