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新規ホスフィン－オレフィン配位子を用いた触媒的不斉反応の開発

使用新型膦-烯烃配体开发催化不对称反应

基本信息

批准号：
11J00570
负责人：
澤野卓大
金额：
$ 0.83万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011 至 2012
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11J00570/
关键词：
コバルト触媒シリルアセチレン α,β,γ,δ-不飽和カルボニル化合物不斉1,6付加反応 1,1-二置換アレンホスフィン-オレフィン配位子ロジウム触媒末端アセチレンイサチン誘導体 α,β-不飽和ケトンオキサベンゾノルボルナジエン類

项目摘要

遷移金属触媒を用いた末端アルキンの不飽和結合への付加反応は、原子効率が高く炭素―炭素結合を作るための重要な方法の一つである.当研究室ではこれまで,ロジウム触媒を用いた不斉アルキニル化反応について研究を行ってきたが,最近コバルト触媒がいくつかの不斉アルキニル化反応を進行させることを見出した.1)シリルアセチレンのα.β,γ,δ-不飽和カルボニル化合物への不斉1.6付加反応遷移金属触媒を用いたα,β,γ,δ-不飽和カルボニル化合物に対する求核剤の付加反応では,しばしば1,4付加反応と1,6付加反応が競合し,その選択性の制御が難しい.私は,コバルト/(S,S)-Duphos触媒と亜鉛存在下,α,β,γ,δ-不飽和カルボニル化合物とシリルアセチレンを反応させたところ,1,6付加生成物が非常に高い位置およびエナンチオ選択性で得られることを見つけた.なお,ロジウムはこの1,6付加反応に触媒活性を示さなかった.2)シリルアセチレンの1.1-二置換アレンへの不斉付加反応遷移金属触媒を用いた末端アルキンのアレンへの付加反応は,様々な生理活性物質に見られる共役エンインを直接合成できる優れた方法である.不斉反応としては,これまでロジウム触媒を用いた1,1-二置換アレンの不斉アルキニル化反応が報告されているものの,収率良く付加体を得るためにはホスフィニル基で置換されたアレンを用いる必要があった.我々は,新規に合成したJosiphos型の配位子をコバルト触媒と亜鉛存在下用いることで,アリール基で置換された1,1-二置換アレンの不斉アルキニル化反応が進行し,高いエナンチオ選択性でexo体が選択的に得られることを見出した.

The transfer metal catalyst is an important method for the use of carbon-carbon combination with high atomic weight and high atomic weight, which is used to transfer metal catalyst. When the laboratory is in full swing, the catalyst is used to improve the performance of the study. recently, in the laboratory, the chemical reaction of the catalyst has been improved. 1) the effect of the catalyst on the performance of α. β, γ. δ-dichromate and antimetallic compounds are used in the presence of α, β, γ, δ-compounds and anti-metal catalysts, which are used to calculate the core of the compound. 1, 4, 1, 6, 1, 6, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 6, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 6, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 6, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, 4, 1, In the presence of α, β, γ, δ-nitrile, α, β, γ, δ-malonium, α, β, γ, δ-malondialdehyde, α, β, γ, δ-malonium, α, β, γ, δ-malonium, α, β, γ, δ, δ, α, β, γ, δ, δ, α, β, γ, δ, α, β, γ, δ, S, S). The activity of the catalyst shows that there is a negative effect on the activity of the catalyst. 2) in the end, the metal transfer catalyst is used to transfer the metal catalyst, and the physiologically active substances are synthesized directly. If you don't want to know if you don't know what to do, if you don't know what you're going to do, if you don't know what to do, you can use the information you need to know if you need to use your information. In this paper, the new synthesis system Josiphos type coalescing system is used in the system, the system is used in the system, the key device is used in the system, and the system is used to improve the performance of the system. If you choose to use the exo system, you will not be able to do so.