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[3+2+1]型付加環化反応によるα-pyrone類の新規合成法の開発

[3+2+1]型环加成反应开发α-吡喃酮合成新方法

基本信息

批准号：
17750095
负责人：
福山高英
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

一酸化炭素の取り込みを伴う環化付加反応は各種カルボニル化合物の有用な合成法である。α-pyrone類は多くの天然物、生理活性物質に含まれる重要な化合物であるとともに、含窒素複素環化合物や種々の芳香族化合物の合成中間体としても重要であり、汎用性のある触媒的α-pyrone類合成法の開発は重要な研究課題の一つである。本研究では、α,β-不飽和カルボニル化合物のカルボニル基およびα-炭素を三原子ユニットとするアセチレン類、一酸化炭素との[3+2+1]型環化付加反応によるα-pyrone類の一段合成法の開発を目的とし検討をおこなった。申請者はRu_3(CO)_<12>錯体存在下、a,b-不飽和ケトンとシリルアセチレンを一酸化炭素加圧下反応させると[3+2+1]型環化付加反応が進行し、四置換α-pyroneが得られるとことを見いだした。本反応はアミン塩を添加することで良好な収率で目的とする四置換α-pyroneを得ることができる。アミン塩とルテニウムカルボニル錯体との反応により系中でルテニウムヒドリド種が発生する。これがa,b-不飽和ケトンに付加し、ルテニウムエノラートを与え、続くアセチレン、一酸化炭素の挿入を経て生成物が得られるものと考えている。申請者はルテニウムヒドリド種とa,b-不飽和カルボニル化合物から容易にルテニウムエノラートを発生できることに着目し、ルテニウムヒドリド錯体を用いたa、b-不飽和カルボニル化合物の反応を検討した。その結果、RuHCl(CO)(PPh_3)_3触媒によるa,b-不飽和デルデヒドの還元的二量化反応反応を見いだした。RuHCl(CO)(PPh_3)_3触媒存在下、イソブロピルアルコールを水素源とし、a,b-不飽和アルデヒドをベンゼン還流下反応させると、還元的二量か反応が進行し、a-ヒドロキシメチルケトンが良好な収率で得られる。

Carbon mono-acidizing is used to synthesize all kinds of rare earth compounds with environmental protection. The synthesis of α-pyrone compounds, such as natural substances and physiologically active substances, which contain important compounds, compounds containing asphyxiated compounds, and several aromatic compounds containing asphyxiated compounds, is very important in the synthesis of aromatic compounds. the synthesis of α-pyrone catalysts is very important in the study of important problems. In this study, compounds such as alpha, alpha, beta-malonium and phenylethylene compounds have been synthesized in the first step of the synthesis of alpha-carbon, carbon triatomic, carbon monophosphate, carbon monosodium, carbon monophosphate, alpha-pyrone, and so on. In the presence of the applicant Ru_3 (CO) _ & lt;12> error, an acidizing carbon plus anti-pollution [3-2-1] type of environmental protection payment plus anti-pollution process, the four-purchase of α-pyrone has been approved. The purpose of this anti-pyrone is to increase the rate of good performance by using the quadruple alpha-device. I don't know what to do. I don't know. I don't know. The product of the product was obtained by the addition of an acid compound and an acidified carbon product. Please tell me that the compound is easy to look at, the wrong body, the wrong body, the compound, the compound. The results of the experiment, RuHCl (CO) (PPh_3) _ 3 catalyst were used to analyze the two-dimensional inverse effect of the two elements. In the presence of RuHCl (CO) (PPh_3) _ 3 catalyst, there are significant differences in the water source, the content of the water source, the temperature, the temperature and the temperature.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Synthesis of Functionalized Hydroquinones via [Cp^*RuCl_2]_2-Catalyzed Cocyclization of Alkynes, α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds, and Carbon Monoxide

[Cp^*RuCl_2]_2 催化炔烃、α,β-不饱和羰基化合物和一氧化碳共环化合成功能化对苯二酚

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Organic Letters 7・26
影响因子：
0
作者：
M.Kitamura;H.Yanagisawa;M.Yamane;K.Narasaka;Takahide Fukuyama
通讯作者：
Takahide Fukuyama

RuHCl(CO)(PPh3)3-Catalyzed Chemoselective Transfer-Hydrogenation of Enones Leading to Saturated Ketones.

DOI：
10.1002/chin.200630043
发表时间：
2006-07
期刊：
ChemInform
影响因子：
0
作者：
T. Doi;T. Fukuyama;Jiro Horiguchi;T. Okamura;I. Ryu
通讯作者：
T. Doi;T. Fukuyama;Jiro Horiguchi;T. Okamura;I. Ryu

Ru-catalyzed intermolecular [3+2+1] cycloaddition of a,b-unsaturated ketones with silylacetylenes and carbon monoxide leading to a-pyrones

Ru-催化的 a,b-不饱和酮与甲硅烷基乙炔和一氧化碳的分子间 [3 2 1] 环加成反应生成 a-吡喃酮

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Org. Lett. 9(5)
影响因子：
0
作者：
Furutsu;Daisuke;佐竹彰治;Akiharu Satake;稲葉勇介;小玉一博;藤澤香織;東慎太郎;佐竹彰治;Zafer Uyar;Akiharu Satake;佐竹彰治;Fukuyama T. et al.
通讯作者：
Fukuyama T. et al.

RuHCI(CO)(PPh_3)_3-catalyzed reductive dimerization of a,b-unsaturated aldehydes leading to a-hydroxymethyl ketones

RuHCI(CO)(PPh_3)_3 催化 a,b-不饱和醛还原二聚生成 a-羟甲基酮

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Synlett (18)
影响因子：
0
作者：
Furutsu;Daisuke;佐竹彰治;Akiharu Satake;稲葉勇介;小玉一博;藤澤香織;東慎太郎;佐竹彰治;Zafer Uyar;Akiharu Satake;佐竹彰治;Fukuyama T. et al.;Fukuyama T. et al.
通讯作者：
Fukuyama T. et al.