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遷移金属触媒と有機分子触媒を共触媒系とする不斉4級炭素構築

以过渡金属催化剂和有机分子催化剂为助催化剂体系的不对称季碳结构

基本信息

批准号：
12J03746
负责人：
村上慧
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012 至 2014-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度、シラトラン骨格を有するジシランを用いるハロゲン化アリールのシリル化反応を見つけている。ジシランは研究課題のモデル基質であるシリルエノラートと類似構造を持つため、その反応性についての知見を集めることは研究課題の達成において重要である。そのため、本年度はジシランの骨格のトランスメタル化に与える影響について重点的に検討した。その結果、シラトラン骨格を持たないジシランのトランスメタル化活性が顕著に低いことが明らかになった。一方で、安定かっ合成容易なシラトラン骨格を有するジシランは有効にトランスメタル化し、シリルパラジウムを与えることから、その優位性が明らかになった。また新たな4級炭素構築法の確立を目指し、反応基質であるアリールハライドとシリルエノラートとそれぞれ逆の極性を持つアリール求核剤と求電子的カルボニル化合物の反応についても研究を行った。具体的にはアリール求核剤としてフェノール、カルボニル化合物等価体としてケテンジチオアセタールモノオキシドを用いて、反応を検討した。本研究を行っている過程で、副反応としてベンゾフランが得られた。この発見をもとに研究を行い、広い適用範囲を持つ新たなベンゾフラン合成反応を見つけた。本反応は様々な置換基を有するベンゾフランを選択的に合成できる汎用性の高い手法である。得られたベンゾフランは固体状態でも青色蛍光を示すことから、物性面からも興味深い性質を有している。その他にも、昨年見つけているNHCカルベン配位子を有するパラジウム触媒を用いたアリールハライドのアミノ化反応も検討した。同様の条件を用いることで、プロモポルフィリンのアミノ化も簡便に行うことができた。合成した化合物は有機薄膜太陽電池などにも用いられているアミノポルフィリン骨格を有しており、今後の物性面での展開が期待される。

Last year, there was a series of changes in the structure of the organization. It is important for us to realize the research project by studying the matrix of the research project. This year, we will continue to focus on the development and impact of new technologies. As a result, the activity of the enzyme is low and the activity of the enzyme is low. A party, stability, easy to synthesize, easy to use, easy to use. The new four-level carbon construction method was established and the reverse matrix was studied. The specific application of the chemical compound is discussed in detail. This study was conducted in the middle of the process, and the secondary reaction was carried out. This is the first time that we've seen this, and we've seen it happen. This paper presents a general method for synthesis of a novel substitution base. In the solid state, the cyan light is reflected in the solid state, and the physical properties are reflected in the solid state. The NHC ligand was found to be a catalyst for the development of a new type of catalyst. The same conditions are used to reduce the number of cases. The synthesis of these compounds is expected to lead to the development of organic thin film solar cells in the future.