Synthesis and Properties of Metal-Sulfur Clusters Consisting of Multiple Components

多组分金属硫团簇的合成及性能

• 批准号: 23685015
• 负责人: OHKI Yasuhiro
• 金额: $ 18.55万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (A)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23685015/
• 关键词: 鉄; 硫黄; クラスター; ニトロゲナーゼ; 一酸化炭素デヒドロゲナーゼ; 金属-硫黄クラスター; COデヒドロゲナーゼ

Biological transformations of N2 and CO are mediated by the metallo-enzymes called nitrogenase and CO-dehydrogenase, respectively. Their active sites consist of sulfur, iron, and another transition metal, and their complex structures have been challenging synthetic targets. In this research project, we developed new synthetic reactions for Fe/S/O and V/Fe/S clusters in non-polar organic solvents. One of the important outcomes of this project is the synthesis of the [Fe8S6O] cluster which mimics the active site of nitrogenase. The bonding mode of its central oxygen atom gave us a clue to understand how the enzymatic active site works. Also to be noted is the synthesis of [VFe3S4-Fe] cluster which is structurally relevant to the active site of CO-dehydrogenase.

N2和CO的生物转化分别由称为固氮酶和CO-脱氢酶的金属酶介导。它们的活性中心由硫、铁和另一种过渡金属组成，其复杂的结构一直是具有挑战性的合成目标。在本研究项目中，我们开发了在非极性有机溶剂中Fe/S/O和V/Fe/S簇合物的新合成反应。该项目的重要成果之一是合成了模拟固氮酶活性位点的[Fe_8 S_6 O]簇合物。其中心氧原子的成键方式为我们了解酶活性中心的作用机制提供了线索。还应注意的是[VFe 3S 4-Fe]簇的合成，其在结构上与CO-脱氢酶的活性位点相关。

项目成果

酵素活性中心を模倣する鉄-硫黄クラスターの合成と骨格変換

模拟酶活性中心的铁硫簇的合成和骨架转化

• 发表时间: 2014
• 作者: Tomoya Miura;Tsuneaki Biyajima;Tetsuji Fujii;Masahiro Murakami;浦口 大輔;笹森貴裕;松田太一,和達大樹,田中良和,小島太郎,高田恭孝,大浦正樹,仙波泰徳,大橋治彦,辛埴,石渡晋太郎,Y. W. Long,金子良夫,田口康二郎,十倉好紀;大木靖弘
• 通讯作者: 大木靖弘

Synthesis of Bis(N-heterocyclic carbene) Complexes of Iron(II) and Their Application in Hydrosilylation and Transfer Hydrogenation

• DOI: 10.1021/om300298q
• 发表时间: 2012-06
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: T. Hashimoto;S. Urban;Ryoko Hoshino;Y. Ohki;K. Tatsumi;F. Glorius

ニトロゲナーゼ活性部位の人工構築を志向した鉄-硫黄クラスター合成反応

旨在人工构建固氮酶活性位点的铁硫簇合成反应

• 发表时间: 2012
• 作者: Tokitoh;N.; Sasamori;T;Tomoya Miura;大木靖弘
• 通讯作者: 大木靖弘

Chemistry of the Unique Cluster Active Sites in Reductases

还原酶中独特簇活性位点的化学

• 发表时间: 2011
• 作者: Kazuyuki Tatsumi;Yasuhiro Ohki
• 通讯作者: Yasuhiro Ohki

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