Study for synthesis of organic molecules based on chiral organometallic catalysts containing C,N-polydentate ligands

基于C,N-多齿配体手性有机金属催化剂合成有机分子的研究

• 批准号: 24750084
• 负责人: ITO Jun-ichi
• 金额: $ 2.91万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24750084/
• 关键词: 不斉金属触媒; 多座配位子; ピンサー型錯体; オキサゾリン配位子; カルベン配位子; 触媒反応; 有機金属錯体; 不斉反応; C-H結合切断; C-C結合生成; ロジウム; ルテニウム; イリジウム

In this study, we elucidated the development of new transition metal catalyst containing carbon-nitrogen based chiral polydentate ligands. As a result, we have successfully synthesized new polydentate ligands containing oxazoline and N-heterocyclic carbene fragments and their transition metal complexes having rhodium, iridium, cobalt and ruthenium. In those catalysts, we developed several types of asymmetric transformations, namely asymmetric conjugate reduction of a,b-unsaturated carbonyl compounds, direct asymmetric alkynylation of aldehydes. In addition, we also found that pincer type iridium complexes exhibited C-H activation reaction of benzene derivatives and they served as a catalyst on bolylation reaction of aromatic compounds. Furthermore, the iridium complex was successfully applied to C-H activation of unactivated alkanes, giving the corresponding alkyl complexes.

本论文主要阐述了含碳氮基手性多齿配体的新型过渡金属催化剂的研究进展。因此，我们成功地合成了新的多齿配体含有恶唑啉和N-杂环卡宾片段及其过渡金属配合物铑，铱，钴和钌。在这些催化剂中，我们开发了几种类型的不对称转化，即a，b-不饱和羰基化合物的不对称共轭还原，醛的直接不对称炔基化。此外，我们还发现钳型铱配合物对苯衍生物具有C-H活化反应，并对芳香族化合物的苯甲酰化反应具有催化作用。此外，铱配合物还成功地应用于未活化烷烃的C-H活化，得到了相应的烷基配合物。

项目成果

Change in Coordination of NCN Pincer Iron Complexes Containing Bis(oxazolinyl)phenyl Ligands

• DOI: 10.1021/om300901k
• 发表时间: 2012-11
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: Satomi Hosokawa;Jun-Ichi Ito;H. Nishiyama

NCC型非対称三座配位子を有するキラルピンサー型ロジウム錯体の合成と反応

手性钳型铑配合物与NCC型不对称三齿配体的合成及反应

• 发表时间: 2014
• 作者: 村岡駿;伊藤淳一;西山久雄
• 通讯作者: 西山久雄

NCN三座配位子を有するコバルト錯体の合成と反応

NCN三齿配体钴配合物的合成及反应

• 发表时间: 2013
• 作者: 細川さとみ;平川篤史;伊藤淳一;西山久雄
• 通讯作者: 西山久雄

光学活性NCNピンサー型配位子を有するRu、Fe錯体の合成と触媒反応

光学活性NCN钳型配体Ru、Fe配合物的合成及催化反应

• 发表时间: 2012
• 作者: 伊藤淳一

Preparation and Reaction of Pincer Iron Complexes Containing Bis(Oxazolinyl)Phenyl Ligand

双(恶唑啉基)苯基配体钳铁配合物的制备及反应

• 发表时间: 2012
• 作者: Jun-ichi Ito;Satomi Hosokawa;Hisao Nishiyama
• 通讯作者: Hisao Nishiyama