Study for synthesis of organic molecules based on chiral organometallic catalysts containing C,N-polydentate ligands

基于C,N-多齿配体手性有机金属催化剂合成有机分子的研究

• 批准号: 24750084
• 负责人: ITO Jun-ichi
• 金额: $ 2.91万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24750084/
• 关键词: 不斉金属触媒; 多座配位子; ピンサー型錯体; オキサゾリン配位子; カルベン配位子; 触媒反応; 有機金属錯体; 不斉反応; C-H結合切断; C-C結合生成; ロジウム; ルテニウム; イリジウム

In this study, we elucidated the development of new transition metal catalyst containing carbon-nitrogen based chiral polydentate ligands. As a result, we have successfully synthesized new polydentate ligands containing oxazoline and N-heterocyclic carbene fragments and their transition metal complexes having rhodium, iridium, cobalt and ruthenium. In those catalysts, we developed several types of asymmetric transformations, namely asymmetric conjugate reduction of a,b-unsaturated carbonyl compounds, direct asymmetric alkynylation of aldehydes. In addition, we also found that pincer type iridium complexes exhibited C-H activation reaction of benzene derivatives and they served as a catalyst on bolylation reaction of aromatic compounds. Furthermore, the iridium complex was successfully applied to C-H activation of unactivated alkanes, giving the corresponding alkyl complexes.

本文研究了含碳氮基手性多齿配体的新型过渡金属催化剂的开发。结果，我们成功地合成了新的含恶唑啉和n杂环碳烯碎片的多齿配体及其铑、铱、钴和钌的过渡金属配合物。在这些催化剂中，我们开发了几种类型的不对称转化，即a，b不饱和羰基化合物的不对称共轭还原，醛的直接不对称烷基化。此外，我们还发现钳型铱配合物表现出苯衍生物的C-H活化反应，并可作为芳香化合物裂解反应的催化剂。此外，铱配合物成功地应用于未活化烷烃的碳氢活化，得到了相应的烷基配合物。

项目成果

Change in Coordination of NCN Pincer Iron Complexes Containing Bis(oxazolinyl)phenyl Ligands

• DOI: 10.1021/om300901k
• 发表时间: 2012-11
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: Satomi Hosokawa;Jun-Ichi Ito;H. Nishiyama

NCC型非対称三座配位子を有するキラルピンサー型ロジウム錯体の合成と反応

手性钳型铑配合物与NCC型不对称三齿配体的合成及反应

• 发表时间: 2014
• 作者: 村岡駿;伊藤淳一;西山久雄
• 通讯作者: 西山久雄

NCN三座配位子を有するコバルト錯体の合成と反応

NCN三齿配体钴配合物的合成及反应

• 发表时间: 2013
• 作者: 細川さとみ;平川篤史;伊藤淳一;西山久雄
• 通讯作者: 西山久雄

光学活性NCNピンサー型配位子を有するRu、Fe錯体の合成と触媒反応

光学活性NCN钳型配体Ru、Fe配合物的合成及催化反应

• 发表时间: 2012
• 作者: 伊藤淳一

Preparation and Reaction of Pincer Iron Complexes Containing Bis(Oxazolinyl)Phenyl Ligand

双(恶唑啉基)苯基配体钳铁配合物的制备及反应

• 发表时间: 2012
• 作者: Jun-ichi Ito;Satomi Hosokawa;Hisao Nishiyama
• 通讯作者: Hisao Nishiyama