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新規カチオンプール法の創製と連続的分子変換への応用

新型阳离子池方法的创建及其在连续分子转化中的应用

基本信息

批准号：
15J00026
负责人：
林竜太朗
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2015
资助国家：
日本
起止时间：
2015-04-24 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度に引き続きβ-ヨードアルコキシスルホニウムイオンを用いたアルケンのC-H結合と芳香族化合物のC-H結合のクロスカップリングを行った。支持塩の塩化メチレン溶液中でジフェニルスルホキシドの存在下、ヨウ素を電解酸化し、ヨウ素のカチオンを蓄積、ブロモスチレンを加えβ-ヨードアルコキシスルホニウムイオンを発生させた。ここへ芳香族求核剤を加えるとヨードジアリールエタンが生成し、さらにDBUで処理すると目的とするジアリールエチレンが得られた。β-ヨードアルコキシスルホニウムイオンは低温でのNMRとMassの測定によりその構造を明らかにすることができた。また、温度安定性についても検討し、-20℃以下では十分安定に存在できることが明らかになった。β-ヨードアルコキシスルホニウムイオンと反応させる求核剤を種々検討した結果、1,2-、1,3-、1,4-ジメトキシベンゼン、アニソール、2-ヨードアニソール、キシレン、N-トシルピロール、ブロモチオフェンといった求核剤と反応しジアリールメタンを与えた。種々のスチレン誘導体を検討した結果、置換基のないスチレン、2-、3-、4-ブロモスチレン、メチル基やエステルを持つスチレンから目的物が得られた。ビニル基を２つ持つ基質の場合、過剰量のヨウ素カチオンを用いると２つのビニル基の両方で反応したものが得られました。ジヒドロナフタレンを用いた場合は塩基による脱離が予定していたところとは逆で進行したが、インデンを用いた場合には1,1-ジアリールエチレンとして得られた。インデンの場合は逆側で異性化したものが系中で異性化したと考えられる。

Last year, we used the combination of aromatic compounds (C color H) and aromatic compounds (C color H) to combine the aromatic compounds. It is supported that in the presence of sodium dodecyl chloride in the solution, electrolysis and acidizing of sodium sulfonate, sodium chloride and sodium chloride are added to the solution in the presence of sodium dodecarbonate. The purpose of this study is to increase the number of aromatic nuclei, such as the generation of aromatics, the generation of aromatics, the generation of aromatic nuclei, the The low temperature, NMR, Mass, temperature, temperature, temperature and temperature. Temperature stability, temperature stability and temperature stability. The results of a variety of tests were obtained. The results were 2-1, 3 -, 4 -, 2 -, 4 -, 2 -, 4 -, 2 -, 3 -, 4 -, 2 -, 3 -, 4 -, 2 -, 3 -, 4 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 2 -, 3 -, and 4- The results of the experiments, the results of the tests, the results of the tests, the results of the experiments, the results On the basis of the basic information system, the system is in accordance with the basic management system, and the amount of information is required to increase the number of users. Do not use the system to determine that the system is in the wrong direction, and that it is necessary to use the system to improve the performance. In order to improve the quality of the department, there is no need to change the quality of the system.