权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

キラリティーを利用した希土類クラスターの磁気光学特性に関する研究

利用手性研究稀土团簇的磁光性质

基本信息

批准号：
16J01325
负责人：
和田智志
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-04-22 至 2019-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、非偏光の吸光度が外部磁場の方向に依存して変化する磁気キラル二色性(MChD)を強く発現するキラル希土類(Ln)クラスターの創成を目的としている。この目的を達成するためにはキラル希土類錯体の自然光学活性が増大するメカニズムを明確にすることが重要となる。そこで、当該年度は電子状態の解析を容易にするため単核のキラルユウロピウム(Eu)錯体を合成し、電子状態の観点から自然光学活性増大メカニズムを評価した。カンファー誘導体を配位子としたキラルEu錯体において、発光に関する大きな自然光学活性(円偏光発光：CPL)が報告されている(J. L. Lunkley et al., Inorg. Chem., 2011)。この原因を検討するために、3-(+)-トリフルオロアセチルカンファー (+tfc)配位子とトリフェニルホスフィンオキシド(tppo)配位子から構成されるEu錯体を合成し、溶液中における外部環境に依存したCPLの評価を行った。アセトン溶媒中におけるEu錯体の構造はEu錯体の濃度およびアキラルなtppoの添加量によって変化することをNMRおよび発光特性より確認した。その溶液中では、+tfcを有するEu錯体にtppoが配位した構造とアセトン分子が配位した構造の平衡状態を形成することが示唆された。自然光学活性として、Euイオンの4f-4f遷移におけるCPLが観測され、その符号はtppoおよびEu錯体濃度に依存して反転した。CPLの非対称性因子はその外場に依存して100倍程度異なり、+tfcが配位したEu錯体のCPL特性はアキラル分子に依存して大きく変化することが明らかとなった。磁気双極子許容な4f-4f遷移におけるCPLはEuイオンの異なる準位間のミキシングに伴い値が増大することが示唆された。

In this study, non-polarized absorbance depends on the direction of the external magnetic field, and magnetic dichroism (MChD) is strongly generated in the presence of a rare earth species (Ln). This goal is achieved by increasing the natural optical activity of rare earths. When the electronic state of the year is easy to analyze, it is easy to evaluate the electronic state of the natural optical activity. The natural optical activity (polarized light emission: CPL) of the ligand (s) of the inducer (s) is reported in the report (J. L.). Lunkley et al., Inorg. Chem., 2011)。The reason for this is discussed in detail below. The synthesis of Eu complexes in solution depends on the external environment and the evaluation of CPL. The structure of the Eu complex in the solvent is confirmed by NMR and the concentration of Eu complex. In the solution, there are Eu complexes, tppo complexes, and molecular complexes. The natural optical activity depends on the 4f-4f migration of Eu and its symbol. The asymmetry factor of CPL depends on the external field to a 100-fold degree, and the coordination factor of CPL depends on the molecule to a large extent. Magnetic dipole capacitance 4f-4f migration increases with the increase in CPL and the difference in level.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Circularly polarized luminescence of a chiral Eu(III) complex depending on solvents

手性 Eu(III) 络合物的圆偏振发光取决于溶剂

DOI：
发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
0
作者：
和田智志;北川裕一;中西貴之;権正行;田中一生;伏見公志;中條善樹;長谷川靖哉
通讯作者：
長谷川靖哉

Chiroptical and magneto-optical properties of chiral nona-nuclear Tb(III) clusters

手性非核 Tb(III) 团簇的手性光学和磁光性质

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
S. Wada;Y. Kitagawa;T. Nakanishi;K. Fushimi;Y. Morisaki;K. Fujita;K. Konishi;K. Tanaka;Y. Chujo;Y. Hasegawa
通讯作者：
Y. Hasegawa

The chiroptical and magneto-optical properties of nonanuclear Tb(III) clusters coordinated by 16 chiral ligands

16个手性配体配位的非核Tb(III)簇的手性光学和磁光性质

DOI：
发表时间：
2016
期刊：
影响因子：
0
作者：
S. Wada;Y. Kitagawa;T. Nakanishi;K. Fushimi;Y. Morisaki;K. Fujita;K. Konishi;K. Tanaka;Y. Chujo;Y. Hasegawa
通讯作者：
Y. Hasegawa

外部環境に依存したキラルEu(III)錯体のCPL特性

手性Eu(III)配合物的CPL特性取决于外部环境

DOI：
发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
0
作者：
Wada Satoshi;Kitagawa Yuichi;Nakanishi Takayuki;Gon Masayuki;Tanaka Kazuo;Fushimi Koji;Chujo Yoshiki;Hasegawa Yasuchika;和田智志
通讯作者：
和田智志

LMCTを示すカンファーEu(III)錯体の溶媒に依存したキラル光学特性

樟脑 Eu(III) 配合物表现出 LMCT 的溶剂依赖性手性光学性质