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チタン酸鉛強誘電体超微粒子の水熱合成とサイズ効果に関する研究

钛酸铅铁电超细颗粒的水热合成及尺寸效应研究

基本信息

批准号：
07750009
负责人：
和田智志
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、水酸化チタンゲル溶液と硝酸鉛を出発原料とし、水酸化カリウムでpHを14付近に調整することで、チタン酸鉛単一単結晶微粒子の水熱合成に成功した。合成時の平均粒径はTEM観察より8.57nmと非常に小さく、これまで報告された中で最も小さい。確認のためXRD測定より結晶子径を見積もったところ、c軸方向に薄い平板状の粒子であること、またそのオーダーは10nm前後であることがわかった。この粒子の結晶構造をXRDや電子線回折を用いて評価したところ、10nm以下の粒径であるにも関わらず、正方晶(P4mm)に帰属できた。しかもそのc/a比は1.115と通常の理想的な単結晶チタン酸鉛の値1.065よりも大きい。これは初めて観察された現象である。種々の温度で熱処理を行うことで粒径を徐々に増加させたところ、500℃までは粒径はほとんど変化しないものの形状が平板状から球状粒子へと変化していること、そして500℃以上では球状のまま粒径が単調に増大していることがTEM観察、XRD測定よりわかった。このときの結晶構造も正方晶であり、20nmまでは粒径の増加とともにそのc/a比は単調に減少するものの、20nm以上ではc/a比は再び増加する傾向を示し、50nm以上では1.065に漸近することがわかった。この現象もまた初めて観察される現象である。そこで、格子振動の状態を調べるため赤外反射スペクトルで400cm^<-1>に観察される酸素八面体変形モードの半価幅を調べたところ、15nmまではその半価幅はほぼ一定であり格子振動状態は変化しないのに対し、15nm以上では粒径の増加に伴い半価幅が急激に減少し、減衰定数が小さくなっていること、すなわち格子振動が安定になっていることがわかった。15nm以上での結果はlshikawaらの報告と矛盾せず、格子振動に基づく双極子協調モデルで説明することができる。しかしながら、15nm以下での現象については既存のモデルでは説明することはできなかった。一般にイオン結晶においてその表面で表面張力により誘起される表面緩和現象は、面間隔が増大する方向へ変化することが知られている。チタン酸鉛もイオン性の大きな結晶であり、その効果はかならず存在する。合成時の粒子は平板状でc軸方向に薄くなっており、このため表面緩和によりc軸は膨張する。通常大きな粒子ではこの効果は相対的に小さいために現れてこないが、10nm以下では格子20個分の大きさしかないため、表面緩和の影響を無視できずにこのような結果が得られたと考えた。このような報告は粒子では存在しないものの数nmの強誘電体薄膜では基板の影響のために起こることがいくつか報告されている。以上の結果は1995年の日本セラミックス協会で発表した。現在投稿論文を準備中である。

In this study, the hydrothermal synthesis of lead nitrate single crystal particles was successfully carried out by adjusting the pH of lead nitrate solution to 14. The average particle size at the time of synthesis was 8.57 nm, which was very small, and the smallest in the report. The crystal diameter measured by XRD was confirmed to be about 10nm in the c-axis direction. The crystal structure of these particles is evaluated by XRD and electron ray reflection, and the particle size below 10nm is determined by XRD and tetragonal crystal (P4mm). The c/a ratio is 1.115 and the usual ideal crystalline lead value is 1.065. This is the first time I've seen it. The temperature of the seed is higher than 500℃. The particle size is higher than 500℃. The crystal structure of this kind is square crystal. The particle size increases and the c/a ratio decreases. The c/a ratio increases when the particle size exceeds 20nm. The c/a ratio increases when the particle size exceeds 50nm. This phenomenon is the first to be observed. The lattice vibration state is adjusted to 400 <-1>cm, and the half-amplitude of the octahedral structure is adjusted to 15 nm. The lattice vibration state is adjusted to 15nm, and the half-amplitude of the octahedral structure is adjusted to 15nm. The particle size is increased, and the half-amplitude of the octahedral structure is reduced. The attenuation is reduced. 15nm and above, the result is that there is a contradiction between the report and the lattice vibration, and the dipole coordination is explained. The phenomenon below 15nm is not explained. Generally, the surface tension of the crystal is induced, and the surface spacing is increased. The crystal structure of lead acid is large, and the crystal structure of lead acid is small. When the particles are synthesized, they are thin in the c-axis direction, and the surface is relaxed. Generally, the effect of large particles is opposite to that of small particles, and the effect of small particles is opposite to that of large particles, and the effect of surface relaxation is opposite to that of small particles, and the effect of surface relaxation is opposite to that of small particles. The particles are reported to be present in a few nm of ferroelectric thin film, and the substrate is affected by the particles. These results were reported by the Japan Association of Science and Technology in 1995. Now submission papers are being prepared.