遷移金属錯体の電子状態自在変調を目的としたナノマテリアル担持触媒の開発

开发纳米材料负载的催化剂以自由调节过渡金属配合物的电子状态

• 批准号: 16J01409
• 负责人: 角田 圭
• 金额: $ 1.79万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2016
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2016-04-22 至 2019-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16J01409/
• 关键词: 触媒; 遷移金属錯体; 遷移金属錯体触媒; 固相担持; ナノ粒子; 固相担持触媒; 表面化学; 錯体化学; 有機金属化学; グラフェン

嵩高いケトンのヒドロシリル化反応において、一般的なシリカゲルクロマトグラフィー用のシリカゲル(Kanto silica gel 60N)を触媒担体として用いた場合に比べ、より平均細孔径が大きいシリカゲル(CARiACT Q-10)を用いた場合において高い触媒活性を示すことが報告されている。平均細孔径が大きいことから、分子が接近しやすくなり反応性が向上したと考えられる。そこで私は、溶液中においては多孔質材料に比べナノ粒子上に担持した触媒の方が、分子がより接近しやすいと考え、ナノ粒子上へ触媒を担持することでさらなる触媒活性の向上を期待している。さらに、近年ではコア－シェル構造を有するナノ粒子の合成手法が確立されてきており、様々なコア－シェル構造を有するナノ粒子を担体として用いることで、触媒活性の外的要因による制御や、機能性の付与などが可能になると考えられる。まず、利用するナノ粒子として酸化チタン(DEGUSSA P-25)を用いて、含ケイ素かご型骨格アルキルホスフィン配位子(SMAP)の担持を試みた。しかしながら、固体NMRによる解析を行ったところ、酸化チタン表面にSMAPは担持されていなかった。恐らく、Ti-O-Si結合より強いSi-O-Si結合の形成を駆動力とした加水分解が進行したためだと考えられる。現在は酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物をシリカコートしたナノ粒子を合成し、その上に担持することを検討している。一方で、酸化鉄をコアとするシリカナノ粒子担体を合成し、SMAPを担持させ、触媒反応に適用させたが、Silica-SMAPに比べて高い触媒活性は示されなかった。

婩高いケトンのヒドロシリル化 濜において、normal なシKanto silica gel 60N) is a catalyst carrier that is used in various occasions and has a larger average pore size than CARiACT Q-10) It is recommended to report high catalytic activity in certain situations. The average pore diameter is large and the molecules are close to each other and the reactivity is high.そこで Private は, においては porous material に than べナノ particles, に supports したcatalyst の方が, molecule がよりNearly しやすいと考え, へることでさらなるcatalyst active のUPをLooking forward to している on the particle.さらに、In recent years, the synthesis of ではコア-シェルstructure and するナノ particles has been The technique is established and the structure is established The use of るナノ particles as carriers and として, the factors other than catalytic activity are controlled by による, and the functionality is provided by などが and it is possible to check えられる. DEGUSSA P-25) It is a test project that uses the いて and contains the ケイ element かご type bone structure アルキルホスフィンmatching position (SMAP).しかしながら, solid NMR によるanalytic を行ったところ, acidified チタン surface にSMAP は in charge of されていなかった. Fear of らく, Ti-O-Si combination is strong, Si-O-Si combination is formed, を駆 power is added, water decomposition is carried out, and it is tested えられる. Nowadays, we are acidifying チタン and acidifying iron metal acid compound をシリカコートしThe particles are synthesized and the particles are synthesized, and the particles are synthesized and the particles are synthesized. One side, acidified iron silica particle carrier synthesis, SMAP carrier, catalyst The anti-reaction method is suitable for use, and the Silica-SMAP has higher catalytic activity than SMAP.