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遷移金属錯体触媒を複合化した多成分連結プロセスの開発

使用复合过渡金属络合物催化剂开发多组分偶联工艺

基本信息

批准号：
20037018
负责人：
山本芳彦
金额：
$ 2.43万
依托单位：
Nagoya University (2009)Tokyo Institute of Technology (2008)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2010
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20037018/
关键词：
遷移金属錯体触媒パラジウムカルボニル化安息香酸エステルルテニウムメタラサイクル水和反応アルキンパラジウム触媒ホモカップリング反応メトキシカルボニル化反応アリールボロン酸ルテニウム触媒アルキン環化三量化反応協奏機能触媒

项目摘要

遷移金属錯体中間体において、その金属中心のみならず配位子が分子変換における結合形成/開裂に直接関わる協奏機能の発見と、それを応用した触媒プロセスの開発を目的として以下の研究を遂行した。(1) パラジウム触媒を用いる芳香族ホウ素化合物の選択的アルコキシカルボニル化=Pd(0)種、p-キノン、有機ホウ素化合物、およびアルコール溶媒が協奏的に機能することにより、金属中心の酸化と結合開裂・形成が一挙に進行するため、余分な酸や塩基の添加を必要とせず穏和な条件で進行するアルコキシカルボニル化法を開発することができた。(2) ルテニウム環状ビスカルベン錯体による水分子の活性化:両末端にフェニル基を有するジプロパルギルエーテルから調製されるルテナサイクル錯体を、アルミナカラムクロマトグラフィーを用いて精製しようと試みたところ、予期せぬサンドウィッチ型錯体が得られた。X線回折による構造解析の結果、水一分子からOHが取り込まれて生成したη^5-オキサペンタジエニル錯体であることが判明した。アルミナは副成するHCIを捕捉していると考えられるため、銀塩によるクロロ配位子引き抜き反応を検討した。その結果、銀塩としてAg_2Oを用いると予想通りにオキサペンタジエニル錯体が得られた。また副産物として双環状フランが低収率ながら得られ、銀塩をAgNO_3に換えたところフランが主生成物となった。今のところ鍵中間体であるη_5-オキサペンタジエニル錯体の生成機構は不明ではあるが、ルテニウム環状ビスカルベンの金属中心とカルベン配位子の協奏機能によって水分子を活性化している可能性があり、現在その詳細の解明と新規触媒反応への展開を行っている。

The research on the development of coordination function in the intermediate of migration metal complex and metal center is carried out. (1)The selection of aromatic hydrocarbon compounds for catalytic applications includes Pd(0) species, p-hydrocarbons, organic hydrocarbon compounds, and solvents. The necessary conditions for the addition of residual acids and bases are set out in the table below. (2)The activation of water molecules in the ring structure of the complex: the terminal structure of the complex is prepared from the following components: the terminal structure of the complex is prepared from the complex, the terminal structure of the complex is prepared from the complex, the terminal structure of the complex is prepared from the complex, and the terminal structure is prepared from the complex. X-ray analysis of the structure of the results, water molecules from OH to choose from the generation of η^5- The second phase of the reaction is the reaction of the ligand to the first phase. The result is that the Ag_2O is used in the middle of the game. The by-product is a low yield product, and the silver oxide is a main product. The mechanism for the formation of the complex is unknown, and the metal center of the complex is unknown. The coordination function of the ligand is possible, and the activation of water molecules is possible.