遷移金属錯体触媒反応を駆使する生体機能分子の精密合成

利用过渡金属配合物催化精确合成生物功能分子

• 批准号: 18032036
• 负责人: 山本 芳彦
• 金额: $ 3.78万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18032036/
• 关键词: ルテニウム; パラジウム; 銅; イリジウム; ロジウム; 環化三量化; 交差カップリング; 遷移金属触媒; スピロ環状アセタール; C-アリールグリコシド; C-アリールリボシド

エイズ患者の重篤な死因の一つであるカリニ肺炎を抑制することが知られている,天然生理活性物質papulacandinの基本骨格であるスピロ環状C-アリールグリコシドの効率的構築法の開発に成功した。本合成手法においては,糖ジィンの立体選択的合成法と独自のルテニウム触媒環化カップリング法が組み合わされ,従来にはない高効率と,天然には存在しない多様な誘導体を合成できる柔軟性とを同時に獲得した。この手法をさらにリボース由来のジインへと展開して,非天然型のスピロ環状C-アリールリボシドの構築を達成し,またチロシンから誘導したボロン酸との交差カップリングを組み合わせたアミノ酸スピロ環状C-アリールグリコシド複合体合成法を新たに創出することにも成功した。銅塩を触媒として用い,グリオキシレート・二級アミン・末端アルキンのMannich型三成分カップリングを効率よく進行させ,グリシンでつながれた種々の二官能性不飽和化合物を調製する手法を確立した。得られたヴリシン誘導体を,イリジウムあるいはロジウムの錯体触媒を用いる環化異性化反応に適用して,天然には存在しない縮環型ピロールカルボン酸誘導体を得ることに成功した。

A method for the construction of an efficient cyclic C-ring structure of papulacandin, a natural physiologically active substance, has been successfully developed. The synthesis method comprises the following steps of: synthesizing sugar by stereo selection; synthesizing sugar by catalytic cyclization; synthesizing sugar by combination; and obtaining flexibility simultaneously by synthesis of natural and multi-inducer. The method of synthesis of non-natural cyclic C-amino acids was successfully developed. The method of synthesis of cyclic C-amino acids was successfully developed A method for preparing a mixture of difunctional unsaturated compounds with copper catalyst was established. The results show that the cyclo-heterosis reaction is suitable for the production of cyclo-heterosis catalysts, and the production of cyclo-heterosis catalysts is successful.

项目成果

遷移金属触媒反応を駆使する非天然型papulacandin類縁体の合成研究

过渡金属催化非天然巴普拉坎定类似物的合成研究

• 发表时间: 2007
• 作者: Y.Yamamoto;T.Hashimoto;K.Hattori;M.Kikuchi;H.Nishiyama;山本芳彦
• 通讯作者: 山本芳彦

Synthesis of Spirocyclic C-Arylglycosides and-Ribosides by Ruthenium-Catalyzed Cycloaddition

钌催化环加成合成螺环C-芳基糖苷和核糖苷

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chemistry-An Asian Journal 2・11
• 作者: 野村信嘉;鶴来交;吉田奈央;小宮山晋;岡田鉦彦;Nobuyoshi Nomura;Nobuyoshi Nomura;野村信嘉;Yoshihiko Yamamoto
• 通讯作者: Yoshihiko Yamamoto

Multi-component coupling synthesis of polycyclic pyrrole derivatives via Ir-and Rh-catalyzed cycloisomerizations with microwave heating

• DOI: 10.1016/j.tet.2007.07.105
• 发表时间: 2007-10
• 期刊: Tetrahedron
• 影响因子: 2.1
• 作者: Yoshihiko Yamamoto;H. Hayashi

Synthesis of Spirocyclic C-Arylribosides via Cyclotrimerization

通过环三聚反应合成螺环C-芳基核糖苷

• 发表时间: 2006
• 期刊: Organic Letters 8巻・16号
• 作者: Y.Yamamoto;T.Hashimoto;K.Hattori;M.Kikuchi;H.Nishiyama
• 通讯作者: H.Nishiyama