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高選択的［２＋２＋２］付加環化反応を鍵とする多官能性環状π共役分子の合成

利用高选择性[2+2+2]环加成反应合成多官能环状π共轭分子

基本信息

批准号：
18J22645
负责人：
西垣柊平
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-25 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度の研究では主として、カチオン性ロジウム触媒を用いた高選択的[2+2+2]付加環化反応によるベルト状およびメビウス状シクロパラフェニレン（CPP）の合成を目的とし、検討を行った。(1) [2+2+2]付加環化反応を鍵とするベルト状[8]CPPの合成上記(1)において、ヒドロキノン型ジインとモノインとのエーテル化反応により大環状ポリインの合成を行い、偶数個のトリインユニットを有する大環状ポリインに対して[2+2+2]付加環化反応の検討を行った。その結果、大環状ドデカインに対してカチオン性ロジウム(I)／BIPHEP錯体触媒を作用させることでベルト状[8]CPPを良好な収率で合成することに成功した。(2) エナンチオ選択的[2+2+2]付加環化反応を鍵とするメビウス状[10]CPPの合成上記(2)において、奇数個のトリインユニットを有する大環状ポリインに対して[2+2+2]付加環化反応の検討を行った。その結果、大環状ペンタデカインに対してカチオン性ロジウム(I)／BINAP錯体触媒を作用させることでメビウス状[10]CPPを良好な収率およびエナンチオ選択性で得ることに成功した。また、上記(1)、(2)において、得られたCPPに対して単結晶X線構造解析、光学／キロプティカル特性の測定、量子化学計算を行うことで、物性の解明を行った。以上の研究において、カチオン性ロジウム(I)／ビスホスフィン系錯体触媒の優れた特性および熱力学的に大きく有利な[2+2+2]付加環化反応を最大限に活かすことにより、従来の方法では合成不可能であった新奇π共役分子の合成に成功した。

This year's research focuses on the synthesis of highly selected [2 + 2 + 2] cyclization catalysts (CPP). (1)[2 + 2 + 2] The synthesis of CPP is described in the following note: (1) The synthesis of large cyclic groups, even cyclic groups and large cyclic groups is discussed. As a result, the synthesis of CPP with good yield was successful due to the interaction of large cyclic catalyst and catalyst (I)/BIPHEP. (2)The synthesis of CPP with [2 + 2 + 2] additional cyclization reaction bonds selected from the group of [2 + 2 + 2] additional cyclization reaction bonds is described in (2) above. As a result, the large ring type catalyst has a good yield and selectivity. The catalyst (I)/BINAP complex catalyst has a good selectivity. The above (1),(2),(3),(4),(5),(6),(7),(8),(9),(10),(10),(11),(12),(13),(14),(15),(16),(17),(18),(19),(19),(19),(10),(10),(10),(11),(10),(11),(11),(12),(11),(10),(11),(11),(12),(11),(11),(12),(13),(13),(14),(14),(15),(15),(16),(16),(17),(18),(19),(10),(10),(1 In the above study, the synthesis of novel π-coactive molecules was successfully carried out due to the excellent thermodynamic characteristics of the catalyst and the maximum activity of the cyclization reaction.