高選択的［２＋２＋２］付加環化反応を鍵とする多官能性環状π共役分子の合成

利用高选择性[2+2+2]环加成反应合成多官能环状π共轭分子

基本信息

批准号：
18J22645
负责人：
西垣柊平
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-25 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度の研究では主として、カチオン性ロジウム触媒を用いた高選択的[2+2+2]付加環化反応によるベルト状およびメビウス状シクロパラフェニレン（CPP）の合成を目的とし、検討を行った。(1) [2+2+2]付加環化反応を鍵とするベルト状[8]CPPの合成上記(1)において、ヒドロキノン型ジインとモノインとのエーテル化反応により大環状ポリインの合成を行い、偶数個のトリインユニットを有する大環状ポリインに対して[2+2+2]付加環化反応の検討を行った。その結果、大環状ドデカインに対してカチオン性ロジウム(I)／BIPHEP錯体触媒を作用させることでベルト状[8]CPPを良好な収率で合成することに成功した。(2) エナンチオ選択的[2+2+2]付加環化反応を鍵とするメビウス状[10]CPPの合成上記(2)において、奇数個のトリインユニットを有する大環状ポリインに対して[2+2+2]付加環化反応の検討を行った。その結果、大環状ペンタデカインに対してカチオン性ロジウム(I)／BINAP錯体触媒を作用させることでメビウス状[10]CPPを良好な収率およびエナンチオ選択性で得ることに成功した。また、上記(1)、(2)において、得られたCPPに対して単結晶X線構造解析、光学／キロプティカル特性の測定、量子化学計算を行うことで、物性の解明を行った。以上の研究において、カチオン性ロジウム(I)／ビスホスフィン系錯体触媒の優れた特性および熱力学的に大きく有利な[2+2+2]付加環化反応を最大限に活かすことにより、従来の方法では合成不可能であった新奇π共役分子の合成に成功した。

今年的研究主要是为了通过高度选择性[2+2+2]使用阳离子假发催化剂合成皮带样和Moebius样环苯基（CPP）。（1）通过[2+2+2]的环载反应键合成皮带形[8] CPP，通过氢醌型Diyne和Monoyne和Monoyne和Monoyne和Monoyne和[2+2] Cycloadition Recestion均通过羟基酮型Diyne和Monyoyne和单酮合成宏环聚酯，以进行多个cycloce cycloctition反应，以进行多个cycloce cycloctition反应。结果，我们通过用阳离子恒河（I）/Biphep复合催化剂作用在大环十二环（大环）上，成功地合成了带状皮带样[8] CPP。（2）与键对映选择性[2+2+2]在（2）中，研究[2+2+2]在（2）中研究的[2+2+2]的环载反应的合成[2+2+2]，研究了具有奇数三个单位数量的大环晶型聚合物。结果，通过使用阳离子若无（I）/BINAP复合催化剂作用在大环五角星上作用，以良好的产率和对映选择性获得了良好的产率和对映选择性。此外，在（1）和（2）中，通过单晶体X射线结构，光学/手柄性能的测量以及量子化学计算来分析获得的CPP，以阐明物理性能。在上述研究中，通过充分利用阳离子恒河（I）/双膦复合催化剂的优异特性和热力学 - 脱皮环载反应，即无法使用常规方法合成的新型π共偶联分子，可以成功合成。