光学活性ビス(フェニルホスフィニト)を配位した金属錯体の合成と不斉合成への応用

光学活性双(苯基亚次膦酸酯)配位金属配合物的合成及其在不对称合成中的应用

• 批准号: 08875180
• 负责人: 平木 克磨
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08875180/
• 关键词: 不斉合成; リン不斉型ジホスフィニト; ホスフィニトボラン; メンチル(フェニルホスフィニト)ボラン; o-キシリレンジクロリド; 1,4-ビス(スルホニルオキシ)ブタン

遷移金属錯体触媒を用いる不斉合成反応において、光学活性三級ジホスフィンがすぐれた効果をあげることが明らかにされて来た。本研究では、リン原子にも不斉を導入することによって不斉効果を向上させることを目指し、リン不斉型光学活性ジホスフィニトを合成し、金属錯体触媒に配位させ、不斉合成に応用することを目的とした。フェニルジクロロホスフィンに(-)ーメントール、水素化アルミニウムリチウム、テトラヒドロフラン・ボランを逐次反応させて、R,S-(-)ーメンチル(フェニルホスフィニト)ボラン(R,S-1)を得た。これを再結晶法によって分割し、R-1,S-1を得た。S-1を水素化ナトリウムで処理した後、o-キシリレンジクロリドと反応させ、(S)ーメンチル(2-クロロメチルフェニルメチル)フェニルホスフィニト・ボラン(S-2)と(S,S)-ジメンチル[o-キシリレンビス(フェニルホスフィニト)]・ジボラン(3)を収率それぞれ36%,24%で得た。3のうち、10%のホスフィニトはリン原子上で反転していた。同様に、m-キシリレンジクロリドとの反応を行い、モノ置換体(4)およびジ置換体(5)を収率それぞれ13%,20%で得た。S-1を水素化ナトリウムで処理した後、1,4-ビス(p-トルエンスルホニルオキシ)ブタンと反応させ、淡黄色オイルを得た。これをクロマトグラフィーで分離し、(S,S)-ジメンチル[テトラメチレンビス(フェニルホスフィニト)]・ジボラン(6)および(S)ーメンチル[4-(p-トルエンスルホニルオキシ)ブチル]フェニルホスフィニト・ボラン(7)を収率それぞれ33%,43%で得た。6のうちには7が若干量混入していた。リン不斉型光学活性ジホスフィニトの合成のための有力な基礎データが得られた。

The migration of metal complex catalysts is not only a reaction, but also an optical activity. In this study, the introduction of atomic particles into the reaction medium was studied. The following is an example of a method for determining whether to change the color of an image to a color of R, S-(-), R,S-(-), R,S-(R,S-1). R-1,S-1 were obtained by recrystallization. S-1: Water element conversion: after processing, o-cri-cri- 3 For the same reason, the ratio of substitution (4) and substitution (5) was 13%, 20% respectively. S-1 is a water-soluble compound, and 1,4-bis (p-4) is a yellow compound. (S,S)- 6 7 A powerful foundation for the synthesis of optically active compounds