人工受容体を用いた基質分子の絶対配置決定法の開発Mosher法の超分子化

开发使用人工受体确定底物分子绝对构型的方法 Mosher 方法的超分子化

• 批准号: 08874075
• 负责人: 廣瀬 敬治
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 1997
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08874075/
• 关键词: 光学活性; クラウンエーテル; アミン; 絶対構造; 不斉識別; 温度依存性; エントロピー; エンタルピー; 人工受容体; 超分子; 絶対配置; キラル; 不斉認識

人工受容体を用いた基質分子の絶対配置決定法の開発を本研究目的とし、以下の三段階で基質分子の絶対配置決定法の可能性を調べた。その結果、キラルな人工受容体によるキラルなアミンのNon-Enantioselective Complexationという、本研究目的に対する理想的な分子認識系を見いだし、この系を用いてアミンの絶対構造とNMRシフト変化に相関関係のあることを見いだすことが出来た。(i)基本的分子認識挙動データの集積:各種人工受容体と不斉アミンの錯形成反応の温度依存性を調べ、熱力学データを集積した。対象とした人工受容体は、光学的に純粋な16種類のキラルクラウンエーテルを用いた。分子認識を伴う錯形成反応をプロトン核磁気共鳴スペクトルを用いた滴定法および紫外可視吸収スペクトルを用いた滴定法、あるいは高速原子衝撃型あるいは電子スプレー型質量分析法によりその挙動を定量的に調べた。見いだされた分子認識挙動を研究成果として研究発表雑誌論文欄記載の文献に発表した。(ii)人工受容体選定および合成:(i)で用いた16種類の光学活性クラウンエーテルから、エンタルピー・エントロピーの両項がかなり小さくなった人工受容体を特定し、この人工受容体を大量合成した。(iii)NMR化学シフト変化とアミンの絶対配置との相関関係解明:(ii)で選定し、大量合成した人工受容体を用いて、NMR化学シフト変化とアミンの絶対配置との相関関係を調べ、アミンの絶対配置決定法としての有用性を実証した。

The artificial acceptor is を developed by the <s:1> た matrix molecule <s:1> absolute configuration determination method <e:1>. The purpose of this study is と べた and the possibility of the <s:1> three-order で matrix molecule <s:1> absolute configuration determination method <e:1> を is adjusted to べた. Youdaoplaceholder0 <s:1> results, キラ そ な な artificial acceptors によるキラ なア なア <s:1> <s:1> Non-Enantioselective Complexation と い う, the purpose of this study に す seaborne る ideal な molecular recognition system を see い だ し, こ の is を with い て ア ミ ン の unique tectonic と seaborne NMR シ フ ト phase - change に masato masato is の あ る こ と を see い だ す こ と が た. (I) basic molecular recognition 挙 dynamic デ ー タ の set product: all kinds of artificial let body と by 斉 ア ミ ン の fault formed the 応 の temperature dependency を べ, thermodynamic デ ー タ を set product し た. Like と seaborne し た artificial に by let body は, optical pure 粋 な 16 kinds の キ ラ ル ク ラ ウ ン エ ー テ ル を with い た. Molecular recognition を with う fault formed the 応 を プ ロ ト ン nuclear magnetic 気 resonance ス ペ ク ト ル を with い た titration お よ び ultraviolet visible absorption 収 ス ペ ク ト ル を with い た titration, あ る い は type high-speed atomic blunt shock あ る い は electronic ス プ レ ー type quality analysis に よ り そ の 挙 motion を quantitative に べ た. See the following: だされた molecular cognition 挙 motion を research results と て て Research release table 雑 journal paper column records in the document に release table た. (ii) artificial selected by let body お よ び synthesis: (I) で with い た 16 kinds の optical active ク ラ ウ ン エ ー テ ル か ら, エ ン タ ル ピ ー · エ ン ト ロ ピ ー の struck a が か な り small さ く な っ た artificial let body を specific し, こ の artificial synthetic し from let body を た. (iii) NMR chemical シ フ ト variations change と ア ミ ン の unique configuration seaborne と の phase masato masato uttered: (ii) で し selected, a large number of synthetic し た を artificial by let body with い て, NMR chemical シ フ ト variations change と ア ミ ン の unique configuration seaborne と の phase masato を べ, masato department ア ミ ン の unique configuration decision method of seaborne と し て の usefulness を card be し た.

项目成果

Koichiro Naemura: "Preparation of homochiral azophenolic crown ethers containing 1-phenylethane-1,2-diol and 2,4-dimethyl-3-oxapentane-1,5-diol as a chiral subunits : enantiomer recognition behaviour towards chiral 2-aminoethanol" Tetrahedron : Asymmetry.

Koichiro Naemura：“含有 1-苯基乙烷-1,2-二醇和 2,4-二甲基-3-氧杂戊烷-1,5-二醇作为手性亚基的纯手性偶氮酚冠醚的制备：对手性 2-氨基乙醇的对映体识别行为”

Koichiro Naemura: "Temperature dependence of enantiomer selectivity in the complexations of optically active phenolic crown ethers with chiral amines in solution" Analytical Science. 14. 175-182 (1998)

Koichiro Naemura：“光学活性酚冠醚与手性胺在溶液中络合时对映异构体选择性的温度依赖性”分析科学。

Keiji Hirose: "Temperature dependent inversion of enantiomer selectivity in the complexation of optically active azophenolic crown ethers containing alkyl substituents as chiral barriers with chiral amines" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 1649-657 (1997)

Keiji Hirose：“含有烷基取代基作为手性胺与手性胺络合的光学活性偶氮酚冠醚中对映体选择性的温度依赖性反转”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.2。

Koichiro Naemura: "Preparation and Enantiomer Recognition Behavior of Azophenolic Crown Ethers containing cis-Cyclohexane-1,2-diol as the Chiral Subunit and 2,4-Dinitrophenylazophenol as the Chromophore" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.I. 383-388 (1996)

Koichiro Naemura：“含有顺式环己烷-1,2-二醇作为手性亚基和 2,4-二硝基苯基偶氮苯酚作为发色团的偶氮酚冠醚的制备和对映体识别行为”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.I.