Stereoselektive Synthese alpha-funktionalisierter Carbonsäuren durch Multiheteroatom-Cope-Umlagerungen an chiralen Oxazolin-N-oxiden

Bislang exististert noch keine Eintopfsynthese f<s:1> r die stereoselektive Überführung von Carbonsäuren in ihre α-Aminosäuren, obwohl eine solche Transformation großes Potential besitzen w<e:1> rde。diesesprojekt soll u.a.diese l<s:1> cke schließen und zielt primär auf die Entwicklung einer Eintopfsynthese zur Präparation von对异位选择性α-官能性isieren Carbonsäuren， speziell α-Aminosäuren， aus ihren Carbonsäuren oder orthosteren实验室。Als schl<s:1> sselschritt sollen非对位选择性多杂原子- cope - umlagerungen von原位generierten， tert-Leucinol-abgeleiteten oxazolin - n-氧化genutzt werden。Deren Umsetzung mit aktivierten Imidsäure-Derivaten，磺酰氯和硫代羰基磺酰氯和硫代羰基磺酰氯和硫代羰基磺酰氯和硫代羰基磺酰氯和硫代羰基磺酰氯和硫代羰基磺酰氯和硫代羰基磺酰氯和硫代羰基磺酰氯和硫代羰基磺酰氯和硫代羰基磺酰氯和硫代羰基磺酰氯和硫代羰基磺酰氯。α-氧基磺酰基内酰胺的合成与研究[j]。Letztere溶胶-柔性合成- baustine - breite， folgchemistry erlauben, u.a die立体发散- Darstellung - beder -对映体- beinding。nature - and - werkstoffsynthesis中的Anwendungen der method，特别是在der对构象选择性的Darstellung ungewöhnlicher α-Aminosäuren中，在weiterer Schwerpunkt dieses项目中。

Bislang existiert noch keine Eintopfsynthese für die stereoselektive Überführung von Carbonsäuren in ihre α-Aminosäuren, obwohl eine solche Transformation großes Potential besitzen würde. Dieses Projekt soll u.a. diese Lücke schließen und zielt primär auf die Entwicklung einer Eintopfsynthese zur Präparation von enantiomerenreinen α-funktionalisierten Carbonsäuren, speziell α-Aminosäuren, aus ihren Carbonsäuren oder Orthoestern ab. Als Schlüsselschritt sollen diastereoselektive Multiheteroatom-Cope-Umlagerungen von in situ generierten, tert-Leucinol-abgeleiteten Oxazolin-N-oxiden genutzt werden. Deren Umsetzung mit aktivierten Imidsäure-Derivaten, Sulfonylchloriden und Thiocarbonylen sollte zu 1-X-3-Oxa-4-aza-hexa-1,5-dienen (X = N, O, S) führen, welche [3,3]-sigmatropen Umlagerungen unterliegen und nach Hydrolyse α-funktionalisierte Carbonsäuren ergeben. Mehrere Variationen zu dieser Strategie wurden entworfen, z.B. mit Oxazolinen als Edukten oder Umlagerungen zu α-oxysulfonylierten Produkten. Letztere sollten als flexible Synthesebausteine eine breite Folgechemie erlauben, u.a. die stereodivergente Darstellung beider Enantiomere einer Verbindung. Anwendungen der Methode in der Natur- und Wirkstoffsynthese, speziell in der enantioselektiven Darstellung ungewöhnlicher α-Aminosäuren, sind ein weiterer Schwerpunkt dieses Projekts.