剛直主鎖型液晶性-結晶性ジブロック共重合体の相構造特性ならびに制御に関する研究

刚性主链型液晶-结晶二嵌段共聚物的相结构特征及控制研究

基本信息

批准号：
08751036
负责人：
猪股克弘
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、棒状高分子であるポリ(α-グルタミン酸エステル)と、結晶性の良いポリオキシエチレン(POE)とから成るジブロック共重合体について、固体状態における構造特性および構造制御法の解明を目的としている。片末端にアミノ基を有する、分子量分布の狭いPOEを開始剤として用い、L-グルタミン酸ベンジルエステルのN-カルボキシ無水物を重合することにより、目的のジブロック共重合体PBLG-POEを得ることができた。この試料の各成分に対する共通良溶媒の溶液からキャスト法により作成したフィルムのX線回折パターンより、棒状PBLGと結晶性POEの各成分は結晶化していることがわかり、前者はフィルム面に対して垂直方向に配向し、後者は分子鎖軸をフィルム面と平行にして結晶化していることが明らかになった。また小角X線散乱測定を行ったところ、PBLGとPOEとのミクロ相分離に由来するピークを確認することができなかった。そこでゲル浸透クロマトグラム測定を行ったところ、重合した試料の分子量分布は大変広いことがわかった。これらの結果から、PBLG-POEジブロック共重合体では、PBLG鎖は棒状構造を保持しており、各ブロック成分が凝集してドメインを形成し結晶化しているものの、棒状高分子ブロックの多分散性のため規則的なミクロ相分離構造がとれないことが推測される。そこで、得られた試料を溶解度分別することにより分子量分布の狭いポリマーを得ることを試み、この操作は現在も進行中である。今までに得られた分別試料の核磁気共鳴およびX線回折測定を行ったところ、高分子量成分中ではPOE鎖の結晶化は認められなかった。即ち、POE鎖が結晶化するためには、棒状PBLGがある程度短いことが必要であり、ジブロック共重合体の組成比と結晶化度の関係を単分散試料を用いて明らかにできることがわかった。

这项研究旨在阐明由棒状聚合物聚合物聚（α-谷氨酸酯）和多氧乙烯（POE）组成的二嵌段共聚物的结构特性和结构控制方法，具有固态良好的结晶度。通过将具有狭窄的分子量分布的POE用作氨基的一端作为引发剂，将L-谷氨酸苄酯的N-羧基氢化物进行聚合，从而获得所需的二膨胀共聚物PBLG-PBLG-POE。通过从共同的溶剂的溶液中铸造出该样品的每个组件的溶液制备的X射线衍射模式，表明杆状PBLG和Crystalline Poe的成分已被结晶，而前者则垂直于膜表面，而后者则与分子链轴平行表面结晶。此外，进行了小角度的X射线散射测量值，无法确认从PBLG和POE之间的显微相分离中得出的峰。因此，凝胶渗透色谱图测量表明，聚合样品的分子量分布非常宽。这些结果表明，在PBLG-POE二嵌段共聚物中，PBLG链保留了类似棒状的结构，尽管每个块分量骨料都可以形成域并结晶，但据估计，由于杆状聚合物块的多分散性，正常的麦粒分离结构无法实现。因此，试图通过通过溶解度对所获得的样品进行排序，以获得具有窄分子量分布的聚合物，并且该操作仍在进行中。进行了先前获得的分数样品的核磁共振和X射线衍射测量，并且在高分子量分量中未观察到POE链的结晶。也就是说，要使POE链结晶，必须更短的杆状PBLG，并且发现使用单分散样品可以清楚地看到组成比与二嵌段共聚物的结晶度之间的关系。