不斉自己増殖反応の一般化ならびに機構の解明

不对称自传播反应机理的概括和阐明

• 批准号: 08740508
• 负责人: 柴田 高範
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08740508/
• 关键词: 不斉自己触媒反応; 不斉自己誘起反応; 自己複製; 不斉アルキル化反応; ジアルキル亜鉛

不斉自己触媒反応は、不斉触媒と光学活性な生成物の構造ならびに立体構造が同一であり、(i)生成物の他に不斉触媒を必要としない、(ii)反応後、生成物を不斉触媒から分離精製する必要がない、など従来の不斉反応にはない利点を有し、省エネルギー型の次世代の不斉反応と言えます。しかしながら不斉自己触媒反応の科学的、また合成化学的有用性は認められ、理論的にそのような反応の価値が記述されているものの、実験的報告例はありませんでした。筆者の研究室では、ピリジンカルバルデヒドの不斉アルキル化反応において、はじめての不斉自己触媒反応をみいだしましたが、不斉収率は十分に満足できる水準には達しませんでした。そして最近、ピリミジンあるいはキノリンカルバルデヒドの不斉アルキル化反応において、高選択的不斉自己触媒反応を報告しました。そこで不斉自己触媒反応の一般化および、その反応機構解明のため、また有用な合成化学反応の開発の見地から、官能基を有するアルコール類の不斉自己触媒反応の開発が望まれていました。今回筆者は、5位にカルバモイル基を導入した3-ピリジルアルカノールを用いることにより、対応するピリジンカルバルデヒドの不斉アルキル反応において、官能基を含むアルコールとして初めて不斉自己触媒反応を見いだしました。本反応はカルバモイル基上のアルキル置換基の影響が大きく、窒素原子上の置換基により、不斉収率が変化し、特に嵩高いイソプロピル基を有するアミド基を持つピリジルアルカノールの場合、不斉収率は86%e.e.に達しました。この結果は見方を変えれば、5位へのカルバモイル基の導入により、ピリジルアルコールにおいてピリミジルアルコールに匹敵する不斉自己触媒能を実現できたことを意味し、不斉自己触媒反応の反応機構解明の点からも多くの知見を与えると考えれます。

The structure and stereo structure of the catalyst reaction product are the same;(i) the catalyst reaction product is necessary;(ii) the catalyst reaction product is necessary for separation and purification; and (iii) the catalyst reaction product is necessary for separation and purification. The usefulness of catalytic reaction in science and synthetic chemistry is recognized, theoretical reaction values are described, and practical reports are given. The author's research office has been working hard to improve the quality of the product, to improve the quality of the product, and to achieve the highest quality of the product. Recently, the company has been working on a number of projects to improve the quality of its products and services. The general structure of the catalyst reaction and the mechanism of reaction are discussed in detail, and the development of synthetic chemical reactions and functional groups is expected. In this paper, the author introduces the 5-position functional group, the 3-position functional group and the 3-position functional group. In this paper, the influence of the substitution group on the base of the molecule is large, the substitution group on the atom of the molecule is large, the conversion rate is small, and the conversion rate is high. The results are as follows: 1. The introduction of 5-bit catalyst base, 2-bit catalyst base, 3-bit catalyst base, 4-bit catalyst base, 3-bit catalyst base

项目成果

Kenso Soai: "Asymmetric Synthesis of Chiral Diols by the Catalytic Enantioselective Dialkylation of Tere-,Iso-,and Phthalaldehydes and by a Catalytic Enantioselective Autoinductive Reaction" Tetrahedron. 52・42. 13355-13362 (1996)

Kenso Soai：“通过对映醛、异醛和邻苯二醛的催化对映选择性二烷基化以及催化对映选择性自诱导反应合成手性二醇”Tetrahedron 52·42（1996）。

Takanori Shibata: "Enantioselective Synthesis of Chiral 5-Carbamoyl-3-pyridyl Alcohols by Asymmetric Autocatalytic Reaction" Tetrahedron Letters. 37・48. 8783-8786 (1996)

Takanori Shibata：“通过不对称自催化反应对映选择性合成手性 5-氨基甲酰基-3-吡啶醇”Tetrahedron Letters 37・48 (1996)。