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触媒的不斉[4+2]付加環化反応に基づく光学活性複素環化合物の合成

基于催化不对称[4+2]环加成反应合成光学活性杂环化合物

基本信息

批准号：
14044067
负责人：
柴田高範
金额：
$ 2.69万
依托单位：
Okayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044067/
关键词：
付加環化イリジウムアルキンジエン不斉配位子環状化合物

项目摘要

報告者は、イリジウム錯体を用いる触媒的かつエナンチオ選択的[4+2]付加環化反応について検討した。その結果、置換基を持たないジエンとアルキンとの分子内反応が進行し、キラルイリジウム錯体を用いた場合には、対応するシクロヘキサ-1,4-ジエンが高不斉収率で得られことを見いだした。これまで数多くの報告例があるルイス酸触媒を用いる[4+2]付加環化反応(Diels-Alder反応)では、不斉場構築において、反応点近傍にあるヘテロ原子官能基へのルイス酸の配位が足がかりとなる。一方、メタラサイクルを経由する遷移金属錯体を触媒とする反応では、ヘテロ原子官能基をもたない不活性な基質間でも反応が進行するという特徴をもつ。分子内[4+2]付加環化反応は、Ni、Pd、Rh触媒などを用いる反応が知られており、カチオン性キラルRh錯体を用いる不斉反応も報告されている。しかしながら、これまで用いられている基質は、置換基を有する(主にsorbic alcohol、ヘキサ-2,4-ジエン-1-オール由来の)ジエンとアルキンあるいはアルケンとの分子内不斉反応のみであった。報告者は既に、[2+2+1]付加環化反応において、イリジウム錯体が有効な触媒として機能することを見いだし、不斉反応へも展開している。今回、末端ジエンとアルキンとの分子内[4+2]付加環化反応においても、イリジウム錯体が触媒として働くことを見いだした。特にキラルなジホスフィンBDPPを不斉配位子とし、溶媒として酢酸tert-ブチルを用いた場合、非カチオン性イリジウム錯体によって極めて高エナンチオ選択的に反応が進行し、対応するシクロヘキサ-1,4-ジエンが得られた。

Reporter: [4+2] addition of cyclization reaction in the presence of catalyst As a result, the intramolecular reaction of the substitution base is carried out in the presence of the substitution base and the substitution base is used in the presence of the substitution base. A number of examples have been reported on the use of diels-Alder reactions in the presence of diels-Alder catalysts. The diels-Alder reactions have been described in detail below. A side, a side, a The intramolecular [4+2] cyclization reaction of Ni, Pd and Rh catalysts is reported in the report. There is a matrix and a substitution group (mainly sorbic alcohol, -2,4--1-) in the matrix and the substitution group. The reporter added the cyclization reaction to the [2+2+1] reaction, and the catalyst function of the reaction was developed. In the present case, the molecular [4+2] of the terminal group is added to the cyclization reaction, and the catalyst is added to the reaction. In particular, when the ligand of BDPP is not used, the solvent is used, and the reaction of the ligand is carried out in the presence of the solvent.