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ピナコールの炭素一炭素結合切断による金属ケチルラジカル錯体の合成と反応

ピナコールの炭素一炭素結合切断による金属ケチルラジカル錯体の合成と反応
频哪醇碳-碳键断裂金属羰基自由基配合物的合成及反应
批准号：
08740530
负责人：
侯 召民
金额：
$0.77万
依托单位：
The Institute of Physical and Chemical Research
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1996 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08740530/
关键词：
フルオレンケチル錯体アルカリ金属サマリウムカルシウムX線構造ピナコール炭素-炭素結合の切断

项目摘要

项目成果

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金属ビス(トリメチルシリル)アミド(MN(SiMe_3)_2,M=Li,Na,K)を脱プロトン化剤として用い1,2-ビス(ビフェニル-2,2′-ジイル)エタン-1,2-ジオールとの反応により対応するケチルラジカル錯体を単離し、その構造をX線構造解析により明らかにした。これらの錯体の構造は金属の種類や配位子の添加量に依存する。リチウムの場合は二量体[Li(μ_2-ketyl)(HMPA)_2]_2、カリウムの場合は四量体[K(μ_3-ketyl)(HMPA)]_4[μ_2-THF]のみが単離されたが、ナトリウムの場合は一当量のHMPAを添加すると四量体[Na(μ_3-ketyl)(HMPA)]_4のみが生成し、二当量のHMPAを添加すると二量体[Na(μ_2-ketyl)(HMPA)_2]_2のみが得られた。ケチルラジカルが二量体以上の集合体として存在することが以前にESRなどの研究によって示唆されたことがあるが、それを単離して構造を決めたのは今回が初めてである。また、本研究はピナコールの炭素-炭素結合の切断によるケチルラジカル錯体の合成を実現した初めての例でもある。その他、カルシウムやサマリウム金属とフルオレノンの反応により初めてのマルチ(ケチル)錯体を単離しその構造を明らかにした。
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会议论文
Z.Hou et al.: "First Isolation of a Metal Ketyl in Aggregated Eorms.……" J.Am.Chem.Soc.118・10. 2503-2504 (1996)
Z.Hou等人：“聚合体中金属酮基的首次分离……” J.Am.Chem.Soc.118・10 2503-2504 (1996)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Z.Hou et al.: "First Isolation of a Tris (ketyl) Metal Complex" J.Am.Chem.Soc.118.33. 7843-7844 (1996)
Z.Hou 等人：“Tris（酮基）金属配合物的首次分离”J.Am.Chem.Soc.118.33。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Z.Hou,Y.Wakatsuki: "Trapping of Radicals in the Coordinations Sphere of Metals" Chem.Eur.J.3(in press). (1997)
Z.Hou，Y.Wakatsuki：“金属配位域中自由基的捕获”Chem.Eur.J.3（印刷中）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Mid and late metal-hydride catalyzed N2 functionalization with intramolecular Lewis acid assistance
分子内ルイス酸が促進する中-後周期遷移金属ヒドリド触媒による窒素分子の官能基化
希土類触媒による革新的自己修復ポリマーの創製
分子内ルイス酸が促進する中-後周期遷移金属ヒドリド触媒による窒素分子の官能基化
海外基金