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d-fブロック遷移金属混合型錯体系の開発

d-fブロック遷移金属混合型錯体系の開発
d-f嵌段过渡金属混合络合物体系的研制
批准号：
06740519
负责人：
侯 召民
金额：
$0.58万
依托单位：
The Institute of Physical and Chemical Research
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1994 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740519/
关键词：
d-fブロック混合型錯体二価ランタノイドサマリウムイッテルビウムモリブデンタングステン

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项目成果

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d-fブロック遷移金属混合型錯体として、とくに反応性に富んでいる二価ランタノイドを含む混合型錯体について重点的に研究を行なった。まず、当研究室で開発したYb(II)-ベンゾフェノンジアニオン錯体[Yb(μ-η^1,η^2-OCPh_2)(HMPA)_2]_2を用いて、二当量のCpMo(CO)_3と反応させ、Yb-Mo混合型錯体の合成を試みた。この場合は、対応する二価イッテルビウム錯体Yb(HMPA)_4(μ-OCMo(CO)_2CP)_2が50%収率(Mo基準)で得られ、その構造をX線構造解析により明らかにしたが、この錯体は中心金属Yb(II)に強い電子供与力をもつHMPA配位子が配位しているため、三価のイッテウビウム錯体[Yb(HMPA)_5(μ-OCMo(CO)_2CP)][CpMo(CO)_3]_2に不均化しやすいことがわかった。次に、HMPA配位子をもたない二価ランタノイドアミド錯体Ln(N(SiMe_3)_2)_2(THF)_2(Ln=Sm,Yb)を用いて、d-ブロック遷移金属カルボニルヒドリドCpM(CO)_3H(M=Mo,W)との反応を行なった。これらの反応から対応する二価ランタノイド混合型錯体{Ln(THF)_n(μ,η^1-OC)_2M(CO)Cp)_2}∞(n=3,4;Ln=Sm,Yb;M=Mo,W)が高収率で得られた。X線構造解析により、これらの錯体がすべてポリマー構造を持つことが明らかになった。本研究で得られた混合型錯体は二価ランタノイドを含むd-fブロック遷移金属混合型錯体として数少ない例であり、新しい反応の開発に役立つことが期待される。
期刊论文(3)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Z.Hou,Y.Wakatsuki: "Isolation and X-Ray Structures of the Hexamethylphosphoramide(HMPA)-coordinated Lanthanide(II)Diiodide Complexes SmI_2(HMPA)_4 and[Yb(HMPA)_4(THF)_2]I_2" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1205-1206 (1994)
Z.Hou,Y.Wakatsuki：“六甲基磷酰胺（HMPA）配位的镧系元素（II）二碘化物配合物SmI_2（HMPA）_4和[Yb（HMPA）_4（THF）_2]I_2的分离和X射线结构”J。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Z.Hou.et al: "Protonation at the Aromatic Ring of Samarium Benzophenone Dianion Species.Isolation and Sstructural Characterization of a Samarium(III)Enolate Complex" J.Am.Chem.Soc.116. 11169-11170 (1994)
Z.Hou.等人：“二苯甲酮二价钐芳香环的质子化。钐(III)烯醇化物复合物的分离和结构表征”J.Am.Chem.Soc.116。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Z.Hou et al.: "Sysnthesis and X-Ray Structure of the Divalent and Trivalent Ytterbium-Molybdenum Complexes Yb(HMPA)_4(μ-OCMo(CO)_2CP)]_2 and Yb(HMPA)_5(μ-OCMo(CO)_2CP)][CpMo(CO_3]_2・THF" J.Organomet.Chem.473. 101-104 (1994)
Z.Hou等人：“二价和三价镱钼配合物Yb(HMPA)_4(μ-OCMo(CO)_2CP)]_2和Yb(HMPA)_5(μ-OCMo( CO)_2CP)][CpMo(CO_3]_2·THF" J.Organomet.Chem.473. 101-104 (1994)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Mid and late metal-hydride catalyzed N2 functionalization with intramolecular Lewis acid assistance
分子内ルイス酸が促進する中-後周期遷移金属ヒドリド触媒による窒素分子の官能基化
希土類触媒による革新的自己修復ポリマーの創製
分子内ルイス酸が促進する中-後周期遷移金属ヒドリド触媒による窒素分子の官能基化
海外基金