異種配位子をもつ新規二価ランタノイド錯体の合成と反応

不同配体的新型二价镧系元素配合物的合成与反应

• 批准号: 09740506
• 负责人: 侯 召民
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: The Institute of Physical and Chemical Research
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09740506/
• 关键词: サマリウム; ペンタメチルシクロペンタジェニル; アリールオキシド; アリールチオラート; ブロック共重合; スチレン; エチレン; 非メクロセン錯体; ランタノイド; 重合と共重合; アミド

異種配位子C_5Me_5/ERをもつ一連の二価サマリウム錯体[(C_5Me_5)Sm(EAr)(C_5M_5)K(THF)_2]_∞(ER=OC_6H_3^iPr_2-2,6,OC_6H_2^tBu_2-2,6-Me-4,SC_6H_2^iPr_3-2,4,6,N(SiMe_3)_2)を合成し、スチレンとエチレンの共存下でのブロック共重合に対する触媒活性を比較検討した。チオラート配位子SC_6H_2^iPr_3-2,4,6をもつ錯体は共重合に対し最も高い選択性を示し、ホモポリマーがごく少量しか生成せず、対応するブロック共重合体を選択的に与えた。アリールオキシド配位子の場合、OC_6H_3^iPr_2-2,6をもつ錯体がより立体的に嵩高いOC_6H_2^tBu_2-2,6-Me4をもつものと比べ高い反応性を示し、またスチレンモノマーの仕込み量が同じ場合ではポリスチレン含有量の高い共重合体を与えた。さらに、これらの重合反応で得られた共重合体中のポリスチレン含有量がスチレンモノマーの仕込み量の増加と共に上昇し、事実上任意に調節することかできることがわかった。一方、トリメチルシリルアミド配位子N(SiMe_3)_2をもつ錯体の場合は、同様な条件下で共重合体がほとんど得られず、ホモポリスチレンのみが生成した。このように、スチレンとエチレンの共重合において錯体のER配位子が触媒活性やポリマーの成長などに強い影響を及ぼすが明らかになった。

The synthesis of heteroligand C_5Me_5/ER,[(C_5Me_5)Sm(EAr)(C_5M_5)K(THF)_2]_∞(ER=OC_6H_3^iPr_2-2,6,OC_6H_2^tBu_2- 2,6-Me-4,SC_6H_2^iPr_3- 2,4,6,N(SiMe_3)_2), and the comparison of catalytic activities under the blue shift of heteroligand C_5Me_5/ER. The ligand SC_6H_2_iPr_3 -2,4,6 is selected for the highest selectivity, and the ligand SC_6H_2_iPr_3 -2,4,6 is selected for the highest selectivity. In the case of the ligand, OC_6H_3_iPr_2 -2,6-Me 4 is the most important ligand in the three-dimensional structure, OC_6H_2_tBu_2 -2,6-Me4 is the most important ligand in the three-dimensional structure, and OC_6H_2_tBu_2 -2,6-Me4 is the most important ligand in the three-dimensional structure. In addition, the content of the compound in the compound can be adjusted arbitrarily. In one case, the ligand N(SiMe_3)_2 is a complex, and under the same conditions, the complex is formed. The ER ligand of the complex has a strong influence on the catalytic activity and growth of the complex.

项目成果

Z.Hou et al.: "Molecular Structures of HMPA-Coordinated Sm(II) and Yb(II)・・・" Bull.Chem.Soc.Jpn.70. 149-153 (1997)

Z.Hou 等人：“HMPA 配位的 Sm(II) 和 Yb(II) 的分子结构...”Bull.Chem.Soc.Jpn.70 (1997)。

Z.Hou et al.: "Transfer of Ketyls from Alkali Metals to Transition Metals" Organometallics. 18(in press). (1999)

Z.Hou 等人：“酮基从碱金属到过渡金属的转移”有机金属。

Z.Hou et al.: "One-Step Block-Copol by merization of Ethylene with Styrene…" Macromolecules. 31. 8650-8652 (1998)

Z.Hou 等人：“乙烯与苯乙烯聚合的一步嵌段共聚物……”《高分子》31. 8650-8652 (1998)

Y.Zhang, Z.Hou et.al.: "Polymerization of Styrene by Divalent Organolanthanide…" Macromolecules. 32. in press (1999)

Y.Zhang、Z.Hou 等人：“二价有机镧系物对苯乙烯的聚合……”《高分子》32，出版中（1999 年）。

Z.Hou, Y.Wakatsuki: "Trapping of Radicals in the Coordination Spheres of Metals" Chem.Eur.J.3・7. 1005-1008 (1997)

Z.Hou、Y.Wakatsuki：“金属配位层中自由基的捕获”Chem.Eur.J.3・7（1997）。