多年相互作用反応場開発を指向した新規環状構造の構築と機能

旨在开发多年相互作用反应场的新型环状结构的构建和功能

• 批准号: 10132201
• 负责人: 辻 孝
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132201/
• 关键词: 超分子; 多年相互作用; マクロサイクル; ホスト-ゲスト化学

適切な官能基の導入によって、x,y,z座標軸方向での相互作用の制御が可能なヘキサヒドロインダセン(ヒドリンダセン)骨格を主要構成単位とする大環状構造の構築と、その多点相互作用による基質特異的ゲスト分子の取り込み、さらに、立体選択的反応場としての機能開発を目指した研究をおこなった。1.電子供与性基を置換したヒドリンダセン骨格と、環内部への水素結合受容体の取り込みを目指した水素結合供与(アミド)基から成るマクロサイクルの設計と合成をおこなった。π-π stackingの効果と水素結合によってジニトロベンゼン、ジシアノベンゼン等との基質特異的ホスト-ゲスト錯体形成を狙ったものである。錯体形成は吸収スペクトルの変化によって検知できると考えており、上記の化合物に対する特異的センサーとして、また、反応場としての機能をさらに明かにしてゆく予定である。2.ヒドリンダセン骨格とジエチニルベンゼンを交互に繋ぎ、大きな空孔をもつ環状構造の構築を進めた。ベンゼン環上の置換基は配座間の相互変換によってその位置関係が大きく変化し、置換基との相互作用による基質の取り込みと排出に際して機能すると考えられる。これらの結果に基いてさらに、ヒドリンダセンのベンゼン環上への水素結合能や金属配位能を有する置換基の導入とそれらの基を利用したチャンネル構造の形成、官能基化された開閉機能を備えた側鎖の導入による篭形構造の構築と多点相互作用によって基質を構造特異的に活性化する反応場の形成に検討を加える予定である。

The introduction of functional groups, the control of interactions in the directions of x,y, and z coordinate axes, the construction of macrocyclic structures, the construction of matrix-specific molecules in multi-point interactions, and the study of functional development of stereoselective anti-magnetic fields. 1. The electron donor and the electron donor are substituted for each other. The electron donor and the electron donor are substituted for each other. The electron donor and the electron donor are substituted for each other.π-π stacking effect and water element binding effect, such as matrix specific effect, matrix specific effect and matrix formation effect. The formation of the complex is based on the absorption of the complex and the identification of the complex. 2. The structure of the ring structure is further developed. The positional relationship between the substitution groups and the ligands on the ring is greatly changed, and the interaction between the substitution groups and the matrix is examined. As a result, the binding energy of water element on the ring can be introduced into the ring, and the functional group can be used to form the structure of the ring. The structure of the ring can be activated by multi-point interaction.

项目成果

T.Tsuji: "Extremely Strained Paracyclophanes: Preparation,Structures,and Properties" Adv.Strained and Interesting Org.Mol.7(in press). (1999)

T.Tsuji：“极度紧张的对环芳烷：制备、结构和性质”Adv.Strained and Interesting Org.Mol.7（印刷中）。

H.Kawai: "A Kinetically Stabilized[1.1]Paracyclophane : Isolation and X-Ray Structural Analysis" Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.37・6. 817-819 (1998)

H.Kawai：“动力学稳定的[1.1]对环芳烷：分离和 X 射线结构分析”Angew.Chem.，Int.Ed.Engl.37・6（1998）。

T.Suzuki: "Biphenyl-Type Electron Acceptors Exhibiting Dynamic Redox Properties: a Novel Electrochromic System" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(13). 1331-1332 (1998)

T.Suzuki：“展现动态氧化还原特性的联苯型电子受体：一种新型电致变色系统”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.(13)。

T.Suzuki: "A New Type of Tricolor Electrochromic Systems Based on the Dynamic Redox Properties of Hexaarylethane" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(20). 2193-2194 (1998)

T.Suzuki：“基于六芳基乙烷动态氧化还原特性的新型三色电致变色系统”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.(20)。

M.Ohkita: "Generation,Spectroscopic Characterization,and Reactions of 3,4-Benzotropone.Distinctive Photo-" J.Am.Chem.Soc.121(in press). (1999)

M.Ohkita：“3,4-苯甲托酮的生成、光谱表征和反应。独特照片-”J.Am.Chem.Soc.121（印刷中）。