インダン骨格を利用した超分子形成能を有する基質設計を機能開発

利用茚满骨架进行具有超分子形成能力的底物设计的功能开发

• 批准号: 10874104
• 负责人: 辻 孝
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10874104/
• 关键词: 超分子; 自己組織化; マクロサイクル

ベンゼン環の両側に飽和5員環が縮環したヘキサヒドロインダセン骨格では、両末端の5員環上の置換基とベンゼン環上の置換基が直交した配向をとることを特徴とする。その結果、それらの置換基を操作することによりx,y,z3軸方向での分子間相互作用を制御できる。本研究では、5員環およびベンゼン環上に水素結合能や金属配位能を有する置換基を導入したインダセン誘導体と、その骨格を複数個環状に結合したマクロサイクルを設計し、その合成と超分子形成能に検討をくわえた。1. 官能基化したヘキサヒドロインダセン誘導体の合成に関する報告は少ない。そこで、ベンゼン環上に官能基変換が可能なメトキシ基、また、5員環にカルボニル、カルボキシル基等を導入した誘導体の合成法の開発を行い、それらの誘導体合成への道を開いた。2. ベンゼン環に縮環した5員環は、カルボニル基や二重結合の導入によりベンゼン環と共平面に固定されるが、飽和の場合には比較的大きな配座自由度をもつ。その特性を利用した超分子形成能を有する基質の設計と官能基による構造修飾の可能性に検討を加えた。3. ヒドリンダセンの2つの5員環にsyn/anti面選択的に置換基を導入することは困難であるが、環状ケトアミドでの容易なエピマー化能を利用し、基質のsyn/anti立体化学に拘わらず、syn体を経由してアミド基間の水素結合によって大環状構造へと自己組織化三量化する基質の設計と開発を行った。

ベ ン ゼ ン ring の struck side に saturated 5 member ring が shrinkage ring し た ヘ キ サ ヒ ド ロ イ ン ダ セ ン bone で は, struck the end の 5 member ring の replacement base と ベ ン ゼ ン ring の replacement base が rectangular し た match to を と る こ と を, 徴 と す る. そ の results, そ れ ら の replacement base を operation す る こ と に よ り x, y, z3 axis で の intermolecular interactions を suppression で き る. This study で は, 5 member ring お よ び ベ ン ゼ ン ring に water element binding energy や metal with potential を す る replacement base を import し た イ ン ダ セ ン induced と, そ の bone を plural annular に combining し た マ ク ロ サ イ ク ル を design し, そ の synthetic と supramolecular formation can に beg を 検 く わ え た. 1. Functionalization of たヘキサヒドロ ダセ ダセ ダセ ダセ induces <s:1> synthesis of に related する reports たヘキサヒドロ less な な. そ こ で, ベ ン ゼ ン ring に functionality, variations in が might な メ ト キ シ base, ま た, 5 member ring に カ ル ボ ニ ル, カ ル ボ キ シ ル base such as を import し た inductor の synthesis の open 発 を い, そ れ ら の induce body to synthesize へ の way を open い た. 2. ベ ン ゼ ン ring に shrinkage ring し た 5 member ring は, カ ル ボ ニ ル base や double combination の import に よ り ベ ン ゼ ン ring と coplanar に fixed さ れ る が, saturated の に は compare big き な with a degree of freedom を も つ. Properties を use そ の し た supramolecular formation can have す を る と の design matrix of functionality に よ る structure modification possibility の に を 検 please add え た. 3. ヒ ド リ ン ダ セ ン の 2 つ の 5 member ring に syn / に replacement of anti plane sentaku を import す る こ と は difficult で あ る が, annular ケ ト ア ミ ド で の easy な エ ピ マ ー can utilize the し を and matrix の syn/anti stereochemistry に detained わ ら ず, syn を 経 by し て ア ミ ド の water element combination between base に よ っ て big ring structure へ と Self-organized three-dimensional する matrix <s:1> design と development を line った.

项目成果

T.Tsuji: "Extremely Strained Paracyclophanes : Preparation,Structures,and Properties" Adv.Strained and Interesting Org.Mo1.7 (in press). (1999)

T.Tsuji：“极度应变的对环芳烷：制备、结构和性质”Adv.Strained and Interesting Org.Mo1.7（印刷中）。

H.Kawai: "A Kinetically Stabilized[1.1]Paracyclophane : Isolation and X-Ray Structural Analysis" Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.37・6. 817-819 (1998)

H.Kawai：“动力学稳定的[1.1]对环芳烷：分离和 X 射线结构分析”Angew.Chem.，Int.Ed.Engl.37・6（1998）。

T.Suzuki: "Bipheny1-Type Electron Acceptors Exhibiting Dynamic Redox Properties : a Novel Electrochromic System" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(13). 1331-1332 (1998)

T.Suzuki：“展现动态氧化还原特性的联苯1型电子受体：一种新型电致变色系统”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.(13)。

T.Suzuki: "A New Type of Tricolor Electrochromic Systems Based on the Dynamic Redox Properties of Hexaarylethane" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(20). 2193-2194 (1998)

T.Suzuki：“基于六芳基乙烷动态氧化还原特性的新型三色电致变色系统”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.(20)。

M.Ohkita: "Generation,Spectroscopic Characterization,and Reactions of 3,4-Benzotropone.Distinctive Photo-" J.Am.Chem.Soc.121(in press). (1999)

M.Ohkita：“3,4-苯甲托酮的生成、光谱表征和反应。独特照片-”J.Am.Chem.Soc.121（印刷中）。