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多数のカルコゲン原子が集積した新しい反応場の確立

建立聚集许多硫族原子的新反应场

基本信息

批准号：
10133204
负责人：
佐藤瀏
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Iwate University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

カルコゲン原子を分子間で多数集積させることによって創出される反応場について検討することを目的として、分子結晶の形成によってカルコゲン原子を集積し、それによって創出される反応場について検討を行った。我々はこれまで既にl,l,2,2-Tetrakis(4-hydroxyphenyl)ethane(TEP)が良好な分子結晶形成能を有することを見出しているので、本研究でもこのTEPによる分子結晶形成能を用いてスルホキシド類を包接した新しい分子結晶の形成を検討した。TEPは拡散型の水酸基を有することで特徴づけられる新しいタイプの分子結晶性化合物である。TEPは酢酸エチル中、ジメチルスルホキシド(DMSO)をはじめとするジアルキルスルホキシドそしてジフェニルスルホキシド(DPSO)をはじめとするジアリールスルホキシド及び関連のスルホキシド類を包接し分子結晶を形成した。分子結晶形成の典型例としてTEP・2DMSOおよびTEP・2DPSOの結晶解析によって示された。この結果は多数の酸素原子および硫黄原子が分子間で集積した新たな結晶場が形成されたことを意味するもので、カルコゲン原子によるインターエレメント結合形成の新しい概念を与えるものとして注目される。ところで、得られた分子結晶は極めて興味深い特徴を示すことがわかった。分子結晶TEP・2DMSOにはスルホキシド基の酸素原子とTEPの二つの遊離の水酸基の水素原子の間に水素結合が存在し、さらにはDMSOのメチル基とTEPのベンゼン環の間にCH-π相互作用が存在することが明らかになった。一方分子結晶TEP・2DPSOにはDPSOのスルホキシド基の酸素原子とTEPの遊離の水酸基の水素原子との間に水素結合が存在することはもちろんであるが、この他TEPのベンゼン環水素とDPSOのπ電子の間にCH-π相互作用が、さらにはOH-π相互作用も存在することがわかった。この結果はTEPが二つのスルホキシド類を認識して分子結晶を形成したことを意味するもので極めて興味深い結果である。これらの結果に基づいて次にTEPによるDMSOおよびDPSOに対する選択的分子結晶形成について検討を行った。その結果極めて興味深い選択性が観察された。すなわち、DMSOおよびDPSOの混合物をベンゼン、四塩化炭素およびアセトンなどの水素受容性溶媒中でTEPによる分子結晶形成を試みたところ、DMSOが優先的に包接されることがわかった。一方アルコールなどの水素供与性溶媒中で分子結晶形成を試みたところDPSOのみが特異的に包接されることがわかった。これらの結果はTEPがゲスト分子に対する認識能を有することのみならず、用いる溶媒によってもその分子結晶形成能を変化させ得ることを示している。以上のように分子間でカルコゲン原子を集積する一つの方法としてTEPの水酸基を利用して、分子結晶を形成することによる新しい方法を提案することが出来た。現在このようにして得られたカルコゲン原子が多数集積した分子結晶を用いる反応場について検討を進めている。

For example, if a crystal is formed, the atom will accumulate between molecules, and the reaction field will be generated. In this study, we investigated the molecular crystallization formation of 1, 1,2,2-Tetrakis(4-hydroxyphenyl)ethane(TEP) by using TEP as a new molecular crystallization inhibitor. TEP is a new molecular crystalline compound characterized by its dispersive acid group. TEP is composed of three parts: acid, solvent and solvent (DMSO). The first part is composed of two parts: solvent and solvent (DPSO). The second part is composed of two parts: solvent and solvent (DMSO). A typical example of molecular crystal formation is shown by crystal analysis of TEP·2DMSO and TEP·2DSO. As a result, most of the acid atoms and sulfur atoms form a new crystal field, which means that the acid atoms and sulfur atoms form a new concept. The molecular crystal is extremely interesting and has a deep characteristic. Molecular Crystallization TEP·2DMSO is a mixture of free and free hydroxyl groups and hydroxyl groups, and CH-π interaction exists between hydroxyl groups and hydroxyl groups of TEP. A molecular crystal TEP·2DSO has a CH-π interaction between the acid atom of the DSO group and the free water atom of the TEP group, and a CH-π interaction between the TEP group and the DSO π electron. The result is that TEP has two different kinds of molecular crystals, which are very interesting and interesting. As a result, TEP, DMSO and DSO were selected for molecular crystallization. The results are extremely interesting, and the selection process is very difficult. The mixture of TEP, DMSO and DSO is a preferred solvent for the formation of molecular crystals. The formation of molecular crystals in a solvent containing water is studied. The results show that the molecular structure of TEP can be formed by the reaction of TEP and TEP. A new method for the formation of molecular crystals is proposed. Now, in order to achieve this goal, most of the atoms in the molecule are aggregated, and the reaction field in the molecule is used.