希土類複核錯体集積化による柔軟で多彩なキラルナノ反応場構築

整合稀土双核配合物构建灵活多用的手性纳米反应场

• 批准号: 20659001
• 负责人: 柴崎 正勝
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20659001/
• 关键词: 希土類; ナノ錯体; 触媒; シッフ塩基; 不斉触媒; 不斉合成

二核性のSchiff塩基を用いる研究における予備的な知見を基盤に、より多くの錯体を希土類を鍵として自己組織化し、多彩な高次構造体の構築を可能とする手法の開発について検討した。将来的に単量体ユニット間の協奏的な機能発現を目指した展開を目指すためには、各ユニットの空間的な配置が機能発現において最も重要な因子となると考えられる。集積化した高次錯体によりつくられる空間(ナノ反応場)には、分子間反応を行うだけの十分な広さと各単量体が反応基質を介して相互に協奏的に機能しうる配置が必要となる。そこで、配位子の配向性の点で自由度の高く、配位数に応じて柔軟に構造、結合距を変えうる希土類金属部での集積化が望ましく集中的に検討をおこなった。特にフェノール性水酸基を持つ適切なテンプレートについて検討を行い、得られた錯体のESI-MS解析により希土類(例えばSm)の天然同位体の存在比に依存したイオンピークの分布パターンをもとに帰属を行った。その結果、触媒の調製法に応じて、3量体、6量体に加えて10量体まで組み上がったものを質量分析により同定することができた。組み上がったナノ反応場の触媒機能への影響に関する検討は、ニトロマンニッヒ型反応を指標として検討し、最高で99%eeという結果を得ることが出来た。現在、X線結晶構造解析を中心とした詳細な解析を進めており、高次構造に関する基礎的知見を蓄積することができた。以上により、今後、基盤研究(S)にて研究を進めていくための十分な萌芽的な成果を得ることができたと考えている。

In the study of the application of binuclear Schiff base, the preliminary knowledge of the base plate, the multiple faults, the rare earth bonds, the self-organization, the construction of colorful high-order structures, and the development of techniques are discussed. In the future, the most important factor in the function development of the unit space is the allocation of the unit space. Integration of high-order dislocations in the space (with anti-magnetic field), intermolecular reactions, and intermolecular reactions are necessary for the coordination of functions between individual molecules and anti-magnetic substrates. The degree of freedom of the point of coordination of the ligand is high, the coordination number is soft, the structure is soft, the binding distance is soft, and the aggregation of the rare earth metal part is desirable. In particular, the existence ratio of natural isotopes in rare earth species (e.g. Sm) depends on the distribution of natural isotopes. The results, catalyst modulation methods, and mass analysis methods are described in detail below. The highest 99% of the results are obtained from the evaluation of the catalytic function of the reaction field. Now, X-ray crystal structure analysis center, detailed analysis, high-order structure related knowledge accumulation In the future, the basic research (S) will be carried out in the future.