ポルフィリン-遷移金属ホスフィン錯体集積反応場による光エネルギーの利用

卟啉-过渡金属膦配合物集成反应场对光能的利用

• 批准号: 10874086
• 负责人: 澤村 正也
• 金额: --
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10874086/
• 关键词: ポルフィリン; ホスフィン; 遷移金属錯体; 触媒; 光エネルギー; C-H結合活性化; クロスカップリング; 光電子移動

ポルフィリンの光機能物質としての性質と遷移金属ホスフィン錯体の多彩な触媒活性を組み合わせることにより,光エネルギーを有効利用できる触媒的物質変換システムを創出することを目的として,ポルフィリン部位を有するビスホスフィン錯体およびその遷移金属錯体を合成した.自然光を利用するアルカンの脱水素反応(不活性C-H結合活性化)を実現することが究極の目標である.(1) 配位子の合成 目的化合物のホスフィン部位は酸化反応に対して不安定と予想されたので,あらかじめホスフィンスルフィドとして保護してからポルフィリン環に組み込み,最終段階で脱保護をする戦略をとった.その結果,リン原子の位置が異なる2種類の配位子を合成することに成功した.(2) 遷移金属錯体の合成と物性 触媒反応の検討に先立ち,いくつかの基本的な遷移金属ホスフィン錯体を合成し,その構造および性質を調べた.吸収スペクトルおよび蛍光スペクトルを測定した.(3) 触媒反応 今回合成された錯体の内,パラジウム錯体は有機ホウ素化合物と有機ハロゲン化物のクロッスカップリングに,ロジウム錯体は活性化ニトリルのマイケル付加に活性を示した.

The properties of photofunctional substances and the migration of metal complexes and the synthesis of photoactive substances are discussed. Natural light is used to realize the ultimate goal of dehydration reaction (inactive C-H combination activation). (1)The target compound of ligand synthesis is prepared by reaction of acid and benzene, and the final stage is prepared by reaction of acid and benzene. As a result, two kinds of ligands with different atomic positions were synthesized successfully. (2)The synthesis and properties of migrating metal complexes are discussed in the preliminary study, and the synthesis, structure and properties of the basic migrating metal complexes are adjusted.吸収スペクトルおよび蛍光スペクトルを测定した. (3)In the catalytic synthesis of the catalyst, the catalyst complex is an organic compound, an organic compound, an organic catalyst complex, and an active catalyst complex.