新規高周期14族元素カテネートおよびヘテロカテネートポリマーの設計

新型高周期14族链酸酯和杂链酸酯聚合物的设计

• 批准号: 10133251
• 负责人: 三治 敬信
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133251/
• 关键词: ゲルモール; テトラシラン; アニオン開環重合; 構造制御; O共役; 蛍光; 重合機構

ゲルモール環とテトラシランが環状に結合したスピロ型化合物を合成し、そのアニオン開環重合によりテトラフェニルゲルモールとテトラシランの交互共重合体を合成した。またその重合機構についても検討を行った。ゲルモールとテトラシラン環状スピロ型化合物であるモノマーは、ジクロロゲルモールと金属リチウムを反応させゲルモールジアニオンを発生させた後、1,4-ジクロロオクタメチルテトラシランと反応させることにより合成した。これをモノマーとしTHF中、開始剤としてn-ブチルリチウムを用いてアニオン開環重合させることによって分子量数万のポリマーを得ることができた。またポリマーの構造は各種NMRによる解析から、ゲルモール環とテトラシランユニットが交互に規則正しく並んだ構造であった。重合反応は、アニオン重合成長末端がモノマーを位置選択的に攻撃していると考えられ、重合の開始反応についても検討した。モノマーとメチルリチウムとの反応を行ったところ、中間体としてゲルモールアニオンが生成していると考えられる反応生成物を得た。したがって重合反応は、まず開始剤がゲルモールの隣のケイ素を攻撃してゲルモールアニオンが生成し、これが生長反応における活性種となり、他のモノマーを攻撃することにより進行しているものと考えられる。これとは対照的に昨年度に報告したシロールを含むポリマーでは、開始剤がシロールのケイ素を攻撃し重合が進行することが確認されている。シロールあるいはゲルモール環を組み込んだスピロ化合物において、重合活性種が違うにも関わらず、いずれの場合も生成したポリマー構造制御されている点は非常に興味深い。

ゲ ル モ ー ル ring と テ ト ラ シ ラ ン が annular に combining し た ス ピ ロ type compound を synthetic し, そ の ア ニ オ ン open-loop overlap に よ り テ ト ラ フ ェ ニ ル ゲ ル モ ー ル と テ ト ラ シ ラ ン の interaction, weigh fit を synthetic し た. Youdaoplaceholder0 またそ overlapping institutions に 検 て て 検 検 seek を bank った. ゲ ル モ ー ル と テ ト ラ シ ラ ン annular ス ピ ロ type compound で あ る モ ノ マ ー は, ジ ク ロ ロ ゲ ル モ ー ル と metal リ チ ウ ム を anti 応 さ せ ゲ ル モ ー ル ジ ア ニ オ ン を 発 raw さ せ た, 1, 4 - ジ ク ロ ロ オ ク タ メ チ ル テ ト ラ シ ラ ン と anti 応 さ せ る こ と に よ り synthetic し た. こ れ を モ ノ マ ー と し in THF, start tonic と し て n - ブ チ ル リ チ ウ ム を with い て ア ニ オ ン open-loop overlap さ せ る こ と に よ っ て tens of thousands of molecular weight の ポ リ マ ー を have る こ と が で き た. ま た ポ リ マ ー の construct various NMR に は よ る parsing か ら, ゲ ル モ ー ル ring と テ ト ラ シ ラ ン ユ ニ ッ ト に が interaction rules are し く and ん だ tectonic で あ っ た. Overlap reverse 応 は, ア ニ オ ン overlap growth end が モ ノ マ ー を attack position sentaku に shock し て い る と exam え ら れ, overlap の began to reverse 応 に つ い て も beg し 検 た. モ ノ マ ー と メ チ ル リ チ ウ ム と の anti 応 を line っ た と こ ろ, intermediates と し て ゲ ル モ ー ル ア ニ オ ン が generated し て い る と exam え ら れ る anti 応 products を た. し た が っ て overlap reverse 応 は, ま ず began tonic が ゲ ル モ ー ル の 隣 の ケ イ element を tapping shock し て ゲ ル モ ー ル ア ニ オ ン が generated し, こ れ が growth against 応 に お け る activity of と な り, he の モ ノ マ ー を tapping shock す る こ と に よ り for し て い る も の と exam え ら れ る. こ れ と は polices according to the annual に に yesterday report し た シ ロ ー ル を containing む ポ リ マ ー で は, start tonic が シ ロ ー ル の ケ イ element を tapping shock し overlap to す が る こ と が confirm さ れ て い る. シ ロ ー ル あ る い は ゲ ル モ ー ル ring を group み 込 ん だ ス ピ ロ compound に お い て う, overlapping activity が spare に も masato わ ら ず, い ず れ の occasions も generated し た ポ リ マ ー tectonic suppression さ れ て い る は very deep い に tumblers.

项目成果

T.Sanji: "Highly Selective Mono-and Polyallylation of Polychlorosilanes and Disilanes" Organometallics. 17. 5068-5071 (1998)

T.Sanji：“多氯硅烷和乙硅烷的高度选择性单烯丙基化和多烯丙基化”有机金属化合物。

T.Hoshi: "Synthesis of Disilacycloalkenes by Ruthenium Catalyzed Ring-Closing Metathesis (RCM) Reaction of a, w-Bis(allydimethylsilyl)-Substituted Compounds" Bull.Chem.Soc.Jpn.72(in press). (1999)

T.Hoshi：“通过钌催化的 a，w-双（烯丙基甲硅烷基）取代化合物的闭环复分解 (RCM) 反应合成二硅杂环烯烃”Bull.Chem.Soc.Jpn.72（出版中）。

T.Hoshi: "Molecular Structure and Photochemical Reactions of Trimethylsilylmethyl-Substituted Masked Disilene" Chem.Lett. 427-428 (1998)

T.Hoshi：“三甲基甲硅烷基甲基取代的掩蔽二硅烯的分子结构和光化学反应”Chem.Lett。

T.Sanji: "Silole-Incorporated Polysilanes" J.Am.Chem.Soc.120. 4552-4553 (1998)

T.Sanji：“含硅基的聚硅烷”J.Am.Chem.Soc.120。