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遷移金属触媒によるニトリルと二酸化炭素ガスのカップリング反応の開発

利用过渡金属催化剂进行腈与二氧化碳气体偶联反应的进展

基本信息

批准号：
13J02099
负责人：
菅原真純
金额：
$ 1.73万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

報告者は、二酸化炭素 (CO2)を一炭素源として用いたα-アミノ酸の新規合成法の開発を目指して研究を行っている。これまでに開発した合成法はカルバニオン様中間体を経由しているため、それらを安定化する芳香環もしくはアルケニル基が基質の窒素原子α位に必要であるという制約があった。そこで報告者は、より基質一般性の高いカルボキシル化反応を開発するべく、アンモニウムイリドに着目し研究に着手した。検討の結果、α-アミノシランに対し、ヨウ化アリルおよびCsFをCO2雰囲気下で反応させたところ、これまでの報告者らの手法では合成できなかった、窒素原子α位にアルキル基を有するα-アミノ酸誘導体を81%の収率で得ることができた。反応メカニズムについての検証実験により、本反応は 1) 第四級アンモニウム塩の形成、2) アンモニウムイリドのカルボキシル化、3) エステル化4) 2,3-Stevens転位による四工程ワンポット反応であることが示唆された。本反応はアリルハライドのみならずベンジルハライドも適用可能であり、1,2-Stevens転位が進行したフェニルアラニン誘導体、または、脱芳香族化を伴う2,3-転位続く芳香族化、すなわちSommelet-Hauser転位が進行したフェニルグリシン誘導体が得られた。通常α-アミノシランのカルボキシル化は100℃以上の高温条件が必要であるが、アンモニウムイリドを経由することで0℃から室温の条件下カルボキシル化が進行したことは興味深い。生成物は三工程の脱保護を経てα-アミノ酸への変換が可能であった。本反応はいずれも入手容易な試薬から一工程でα-アミノ酸誘導体が合成できることから合成的に有用である。本研究成果はJournal of Organic Chemistry誌に掲載された。

The authors aim to develop a new method for the synthesis of α-diacidified carbon (CO2) as a carbon source. The synthesis method is to stabilize the aromatic ring and to restrict the α-position of the matrix atom. The reporter started his research on the development of high-level scientific research in general. The results of this study are as follows: α-CsF, CsF, CsF 1) The formation of the fourth stage of the system, 2) the formation of the fourth stage of the system, 3) the formation of the fourth stage of the system, 4) the formation of the fourth stage of the system, 3) the formation of the fourth stage of the system, 4) the formation of the fourth stage of the system, 4) the formation of the fourth stage of the system, 4) the formation of the fourth stage of the system. The present invention relates to a method for preparing an aromatic compound, which comprises the following steps: preparing an aromatic compound, and preparing an aromatic compound. Generally, α-olefin polymerization is necessary under high temperature conditions of 100℃ or more, and it is very interesting to carry out polymerization under conditions of 0℃ or room temperature. It is possible to change the α-amino acid level of the product through the deprotection of the three engineering processes. This reaction is easy to start with. It's an engineering project. It's a synthesis of α-amino acid inducers. It's a synthesis of useful compounds. The results of this study were published in Journal of Organic Chemistry.