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新しいサブポルフィリン化学の開拓

新型亚卟啉化学探索

基本信息

批准号：
13J00520
负责人：
北野匡章
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

サブポルフィリンは、近年空気中で安定なラジカル体の合成が報告されるなど、興味深い物性を有する化合物群である。本年は、サブポルフィリンの更なる修飾反応を開発するために、サブポルフィリンのベータ位リチオ化反応とそれに続く付加反応を新規に開発した。具体的には、ベータ位ヨウ素化サブポルフィリンを原料に用いて低温下でノルマルブチルリチウムと作用させ、ハロゲン‐リチウム交換によってベータ位リチオ化サブポルフィリンを生成させた。続いてＤＭＦなどの試薬と反応させることで、対応するベータ位修飾サブポルフィリンを得た。この手法はサブポルフィリンの修飾反応として非常に有用であり、様々な置換基で機能化されたサブポルフィリンを合成する方法として有望である。また、金属錯化されたサブポルフィリンを合成しその物性を評価するために、前年に引き続きサブポルフィリンピンサー錯体の合成に取り組んだ。前年達成したサブポルフィリンピンサー錯体の構造を元にして、新たにサブポルフィリンを基盤としたリガンドを設計し、その合成に成功した。合成したサブポルフィリンリガンドに対するパラジウム塩を用いた金属錯化反応は、複雑な混合物の生成が確認され、その化学的な不安定性が示唆される結果となった。一方、サブポルフィリンリガンドを合成する過程で得られたベータ位イミノ化サブポルフィリンは、大きく長波長シフトした吸収スペクトルを示し、置換基とサブポルフィリン母核との間で強く相互作用していることを明らかにした。

In recent years, the synthesis of stable compounds in the air has been reported, and the compounds with interesting properties have been reported. This year, new regulations were introduced for the development of new technologies. The specific function of the raw material is to change the position of the raw material at low temperature, and to change the position of the raw material. In addition to the above, it is also possible to modify the content of the file in the DMF file. This method is very useful for the synthesis of functional groups. For example, the synthesis method of metal complex is used to evaluate the physical properties of metal complex. The year before last, the structure of the composite was successfully designed. The synthesis and chemical instability of the metal-containing compounds were confirmed by the reaction of the metal and the complex compounds. The process of synthesis of a single, single,

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

β,β-Diborylated Subporphyrinato Boron(III) Complexes as Useful Synthetic Precursors

DOI：
10.1002/anie.201503530
发表时间：
2015-08-03
期刊：
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
影响因子：
16.6
作者：
Kitano, Masaaki;Okuda, Yasuhiro;Osuka, Atsuhiro
通讯作者：
Osuka, Atsuhiro

β位ブタジイン架橋サブポルフィリン多量体の合成

β-丁二烯交联亚卟啉多聚体的合成

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
吉田康太・森裕貴・田中隆行・森直・大須賀篤弘;清水大貴・大須賀篤弘;福井識人・依光英樹・大須賀篤弘;藤本圭佑・依光英樹・大須賀篤弘;北野匡章・大須賀篤弘
通讯作者：
北野匡章・大須賀篤弘

β位修飾サブポルフィリンの合成と物性

β-修饰亚卟啉的合成及物理性质

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
Daiki Shimizu;Atsuhiro Osuka;Hirotaka Mori・Atsuhiro Osuka;吉田康太・森裕貴・田中隆行・森直・大須賀篤弘;大塚慎也・藤野大士・依光英樹・大須賀篤弘;北野匡章・大須賀篤弘
通讯作者：
北野匡章・大須賀篤弘

Nucleophilic Aromatic Substitution Reactions of meso-Bromosubporphyrin: Synthesis of a Thiopyrane-Fused Subporphyrin