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サブポルフィリンの革新的合成法の開発と機能化

サブポルフィリンの革新的合成法の開発と機能化
亚卟啉创新合成方法的开发和功能化
批准号:
25248011
负责人:
大須賀 篤弘
金额:
$17.22万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
财政年份:
2013
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
2013-04-01 至 2014-03-31

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项目成果

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高いポテンシャルを持つ機能性色素であるサブポルフィリンの化学の研究を行った。ジアリールトリピランとC1アシルユニットとの反応によるサブポルフィリンポルフィリンの合成収率が向上した。また、本反応は、非対称置換サブポルフィリンの合成法としても優れていることを示した。次に、メゾフリーサブポルフィリンから得られるメゾブロモサブポルフィリンへBuchwald反応を適用することによりアミノ基の導入に成功し、続いて、酸素、硫黄、リンなどのヘテロ原子をメゾ位に導入したサブポルフィリンの合成にも成功した。更に、メゾブロモサブポルフィリンの還元的カップリングにより、メゾーメゾ結合サブポルフィリン2量体の合成に成功した。その電子物性を詳しく調べたところ、メゾーメゾ結合ポルフィリンとは異なり、2つのサブポルフィリン間の電子的相互作用が強く、あたかも一つのクロモファーのような物性を持つことが分かった。B―C結合をもつサブポルフィリンの合成を行った。B―メトキシサブポルフィリンと様々なグリニャール試薬との反応により、フェロセンやジメチルアニリンをB―C結合を介して結合したサブポルフィリンを合成したところ、分子内電子移動により、蛍光消光することが分かった。サブポルフィリンの基本物性の解明として、メゾアリール基の回転と置換基上のオルト置換基の大きさの関係を調べた。メトキシ、エトキシとオルト置換基を大きくすると回転速度が大きく低下することが分かった。B―methoxy ABC型サブポルフィリンを合成し、光学分割に成功したが、そのCD強度がとても小さいことが分かった。このため、サブポルフィリンのアキシャル交換反応が速いのではないかと推定し、側鎖に不斉中心を持つB―methoxy ABC型サブポルフィリンを合成を行っている。
期刊论文(10)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Direct Arylation of Porphyrin with π-Extended Aryl Bromides under Ligand-Free Fagnou-Hartwig Conditions
无配体 Fagnou-Hartwig 条件下卟啉与 π-扩展芳基溴的直接芳基化
DOI: 10.1002/ajoc.201200198
发表时间: 2013
期刊: Asian J. Org. Chem
影响因子: --
作者: [Y. Yamamoto, S. Tokuji, T. Tanaka, H. Yorimitsu, A. Osuka]
通讯作者: A. Osuka
DOI: 10.1246/cl.2013.22
发表时间: 2013-01-05
期刊: CHEMISTRY LETTERS
影响因子: 1.6
作者: [Naoda, Koji, Mori, Hirotaka, Osuka, Atsuhiro]
通讯作者: Osuka, Atsuhiro
DOI: 10.1002/chem.201301146
发表时间: 2013
期刊: Chemistry- A European Journal
影响因子: --
作者: [村上慧, 山元裕太郎, 依光英樹, 大須賀篤弘]
通讯作者: 大須賀篤弘
DOI: 10.1002/chem.201203742
发表时间: 2013-01-01
期刊: CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL
影响因子: 4.3
作者: [Tokuji, Sumito, Awane, Hiroyuki, Osuka, Atsuhiro]
通讯作者: Osuka, Atsuhiro
Synthetic Challenge to Stable Porphyrinyl Poly-radicals
  • 批准号:
    17F17339
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额:
    $1.41万
  • 财政年份:
    2017
  • 负责人:
    大須賀 篤弘
  • 依托单位:
ポルフィリンナノチューブの精密有機合成
  • 批准号:
    13F03030
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额:
    $1.47万
  • 财政年份:
    2013
  • 负责人:
    大須賀 篤弘
  • 依托单位:
巨大芳香族環拡張ポルフィリンの開拓
  • 批准号:
    08F08032
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额:
    $1.22万
  • 财政年份:
    2008
  • 负责人:
    大須賀 篤弘
  • 依托单位:
ポルフィリン直結合ピンサー配位子の集積化と新規触媒機能の開拓
  • 批准号:
    20655008
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
  • 资助金额:
    $2.11万
  • 财政年份:
    2008
  • 负责人:
    大須賀 篤弘
  • 依托单位:
海外基金