タングステン-ゲルマニウム間に多重結合を持つ錯体の反応化学

钨、锗多重键配合物的反应化学

基本信息

  • 批准号:
    13J01537
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.47万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2013
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2013-04-01 至 2015-03-31
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

平成26年度は,ヒドリド(ヒドロゲルミレン)タングステン錯体と2電子供与体との反応およびタングステンゲルミリン錯体合成研究から得られた知見を,より合成が困難な金属-ケイ素三重結合を持つ錯体の合成へと応用することを試みた。1.N-ヘテロ環式カルベンとの反応金属-ゲルマニウム二重結合を持つゲルミレン錯体と1当量の1,3,4,5-テトラメチルイミダゾール-2-イリデン(MeIMe)とを反応させると,瞬時にカルベンが塩基としてゲルマニウムに配位し,塩基安定化ゲルミレン錯体が定量的に生成した。さらに,生成した塩基安定化ゲルミレン錯体は,室温下で中間体としてアニオン性ゲルミレン錯体とイミダゾリウムカチオン[HMeIMe]+とを経て,最終的に,ゲルミリン錯体を中程度の収率(~70%)で与えることを見出した。この反応では,用いたカルベン(MeIMe)のカルベン炭素が水素化されたと考えられるH2MeIMeも観測されており,段階的な脱水素化反応によって金属-ゲルマニウム二重結合から三重結合へと変換する反応として注目される。2.タングステン-ケイ素三重結合錯体合成への応用上記のゲルミレン錯体のNHCカルベンによるゲルミリン錯体への誘導を参考にして,シリリン錯体の合成を試みた。ヒドリド(ヒドロシリレン)錯体に対して1当量のMeIiPrを反応させると,ゲルミレン錯体の場合と同様に金属上からの脱プロトン化反応が進行し,アニオン性シリレン錯体が高収率で生成した(単離収率80%以上)。アニオン性シリレン錯体は加熱をしてもシリリン錯体に変換されなかったが,ルイス塩基であるB(C6F5)3を作用させるとSi上からHがヒドリドとして引き抜かれ,目的とするシリリン錯体が生成することを見出すとともに,低収率ではあるが単離にも成功した。従来のシリリン錯体は,Si上の置換基がアリールのものに限られており,今回,合成に成功したシリリン錯体はSi上の置換基がアルキル基(-C(SiMe3)3)である初めての例となる。
Pp.47-53 26 year は ヒ ド リ ド (ヒ ド ロ ゲ ル ミ レ ン) タ ン グ ス テ ン misprinted と 2 electronic body and supply と の anti 応 お よ び タ ン グ ス テ ン ゲ ル ミ リ ン misprinted synthesis か ら must ら れ た knowledge を, よ り synthetic が difficult な metal - ケ イ element triple combination を hold つ misprinted の synthetic へ と 応 with す る こ と を try み た. 1. N - ヘ テ ロ ring カ ル ベ ン と の anti 応 metal - ゲ ル マ ニ ウ ム double combination を hold つ ゲ ル ミ レ ン misprinted と equivalent の 1, 5-tetrafluorobenzoic テ ト ラ メ チ ル イ ミ ダ ゾ ー ル - 2 - イ リ デ ン (MeIMe) と を anti 応 さ せ る と, instantaneous に カ ル ベ ン が salt base と し て ゲ ル マ ニ ウ ム に ligand し, The base stabilizes ゲ ゲ レ レ レ が misbody が quantified に to generate <s:1> た. さ ら に, generate し た salt base stabilization ゲ ル ミ レ ン misprinted は, room temperature で intermediates と し て ア ニ オ ン sex ゲ ル ミ レ ン misprinted と イ ミ ダ ゾ リ ウ ム カ チ オ ン [HMeIMe] + と を 経 て, eventually に, ゲ ル ミ リ ン misprinted を degree in の 収 rate (~ 70%) with え で る こ と を shows し た. こ の anti 応 で は with い た カ ル ベ ン (MeIMe) の カ ル ベ ン carbon が water element change さ れ た と exam え ら れ る H2MeIMe も 観 measuring さ れ て お り, Duan Jie な dewatering element of anti 応 に よ っ て metal - ゲ ル マ ニ ウ ム double combination か ら triple combination へ と variations in す る anti 応 と し て attention さ れ る. 2. タ ン グ ス テ ン - ケ イ triple up the misprinted synthetic へ の 応 use remember の ゲ ル ミ レ ン misprinted の NHC カ ル ベ ン に よ る ゲ ル ミ リ ン misprinted へ の induced を reference に し て, シ リ リ ン misprinted の synthetic を try み た. ヒ ド リ ド (ヒ ド ロ シ リ レ ン) misprinted に し seaborne て 1 equivalent の MeIiPr を anti 応 さ せ る と, ゲ ル ミ レ ン misprinted と の occasions with others に metal か ら の プ off ロ ト ン turn against 応 し が, ア ニ オ ン sex シ リ レ ン misprinted が high 収 rate で generated し た (単 収 rate more than 80%). ア ニ オ ン sex シ リ レ ン misprinted は heating を し て も シ リ リ ン misprinted に variations in さ れ な か っ た が, ル イ ス salt base で あ る (C6F5) 3 B を role さ せ る と Si on か ら H が ヒ ド リ ド と し て lead き sorting か れ, purpose と す る シ リ リ ン misprinted が generated す る こ と を shows す と と も に, Low yield で で あるが単 あるが単 away from に に success た. 従 to の シ リ リ ン misprinted は, の replacement based on Si が ア リ ー ル の も の に limit ら れ て お り, today back, synthetic に successful し た シ リ リ ン misprinted は Si の replacement base on が ア ル キ ル base (C (SiMe3) - 3) で あ る early め て の example と な る.

项目成果

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专利数量(0)
Synthesis and Structure of Base-Stabilized Hydrosilylyne Tungsten Complexes
碱稳定氢化硅钨配合物的合成与结构
  • DOI:
  • 发表时间:
    2014
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    福田哲也;橋本久子;飛田博実
  • 通讯作者:
    飛田博実
Reactions of a Tungsten-Germylyne Complex with α, β-Unsaturated Ketones : Complete Cleavage of the W=Ge Bond and Formation of Two Tvnes of η^3-Germoxyallyl Tungsten Complexes
钨-锗炔配合物与 α, β-不饱和酮的反应:W=Ge 键的完全断裂并形成两种 η^3-Germoxyallyl 钨配合物
Reactions of a Tungsten-Germylyne Complex with Alcohols, Aldehydes, and α, β-Unsaturated Carbonyl Compounds
钨-甲锗烷络合物与醇、醛和 α,β-不饱和羰基化合物的反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2013
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Tetsuya Fukuda;Hisako Hashimoto;Hiromi Tobita
  • 通讯作者:
    Hiromi Tobita
Reactivity of a Tungsten-GermaniumTriple-Bond Complex toward Some Organic Substrates
钨-锗三键配合物对某些有机底物的反应活性
  • DOI:
  • 发表时间:
    2014
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    福田哲也;橋本久子;飛田博実
  • 通讯作者:
    飛田博実
ヒドリド(ヒドロゲルミレン)タングステン錯体と幾つかのN-ヘテロ環式カルベンとの反応
氢化物(氢甲锗烷)钨配合物与一些N-杂环卡宾的反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2013
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    福田哲也;橋本久子;飛田博実
  • 通讯作者:
    飛田博実
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福田 哲也其他文献

MLL-AF9遺伝子転座を伴う難治性の乳房原発骨髄肉腫
MLL-AF9 基因易位的难治性原发性乳腺骨髓肉瘤
  • DOI:
  • 发表时间:
    2016
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    内田 慧美;渡邉 健;押川 学;坂下 千瑞子;黒須 哲也;福田 哲也;新井 文子;村上 直巳;三浦 修;山本 正英.
  • 通讯作者:
    山本 正英.
造血幹細胞動態と血管新生制御機構
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2012
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    山本 正英;粂川 華恵;佐々木 宏治;村田 諭孝;大木 学;黒須 哲也;福田 哲也;○新井 文子;村上 直己;三浦 修;服部浩一
  • 通讯作者:
    服部浩一
熱ストレスによるアクチン崩壊とヒストンH2AXのリン酸化
热应激引起的肌动蛋白崩溃和组蛋白 H2AX 磷酸化
  • DOI:
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    森 優太;小牧 裕佳子;福田 哲也;豊岡 達士;伊吹 裕子
  • 通讯作者:
    伊吹 裕子
画像診断 Vol.41 No.7
影像诊断 Vol.41 No.7
  • DOI:
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    堀之内 宏樹;西井 達矢;福田 哲也
  • 通讯作者:
    福田 哲也
好奇心を刺激し考える力を伸ばしながら本物の教養を身につける
获取真正的知识,同时激发你的好奇心并发展你的思考能力。
  • DOI:
  • 发表时间:
    2013
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    福田 哲也
  • 通讯作者:
    福田 哲也

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  • 通讯作者:
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Investigation of the effect of the clock gene Bmal1 on vascular endothelial glycocalyx synthesis.
研究时钟基因 Bmal1 对血管内皮糖萼合成的影响。
  • 批准号:
    22K16624
  • 财政年份:
    2022
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
軽蔑表出が集団間対立及び対立構造の固定に寄与するメカニズムの解明
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    21K13682
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最先端のロボット教育の推進と「ロボット」をテーマにした国際交流
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    26922002
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最先端のロボット教育の推進と「ロボット」をテーマにした国際交流
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  • 批准号:
    25922002
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    2013
  • 资助金额:
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    Grant-in-Aid for Encouragement of Scientists
最先端のロボット教育の推進と「ロボット」をテーマにした国際交流
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  • 批准号:
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  • 资助金额:
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    Grant-in-Aid for Encouragement of Scientists
最先端のロボット教育の推進と「ロボット」をテーマにした国際交流
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  • 批准号:
    22922002
  • 财政年份:
    2010
  • 资助金额:
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最先端のロボット教育の推進と「ロボット」をテーマにした国際交流
以“机器人”为主题推动前沿机器人教育和国际交流
  • 批准号:
    20924001
  • 财政年份:
    2008
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Scientists
「ロボットづくり」をテーマにした科学教育と国際交流
以“机器人制作”为主题的科普教育与国际交流
  • 批准号:
    18921002
  • 财政年份:
    2006
  • 资助金额:
    $ 1.47万
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    Grant-in-Aid for Encouragement of Scientists
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  • 批准号:
    18700353
  • 财政年份:
    2006
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
火星探査をテーマにした科学教育と国際交流
以火星探索为主题的科普教育与国际交流
  • 批准号:
    17914005
  • 财政年份:
    2005
  • 资助金额:
    $ 1.47万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Scientists
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