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ポルフィリンの超高効率周辺修飾による新分子創製

通过卟啉的超高效外围修饰创建新分子

基本信息

批准号：
13F03036
负责人：
依光英樹
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

ポルフィリンの高効率化学修飾を目指し、反応の効率化をまず検討した。当初の目的では、ポルフィリンを求核剤、ハロゲン化アリールを求電子剤とする直接アリール化を念頭におき、研究を進めていた。その中で、ハロゲン化アリールを求電子剤とする代わりに、より反応性が高いもののその不安定性ゆえにあまり注目されることのなかったアリールスルホニウム塩を用いて反応を検討したところ、極めて効率よく直接アリール化が進行することが明らかになった。この偶然の発見に基づいて、アリールスルホニウム塩をうまく用いることができればポルフィリン同様極めて重要な芳香族化合物であるトリフェニレン母核を効率よく合成することができると考えた。実際、望みのトリフェニレンを効率良く合成することが可能となった。ジベンゾチオフェンを４－クロロブチル化し、得られるスルホニウム塩をナトリウムテトラアリールボラートとパラジウム触媒存在下に反応させると、ターアリールスルフィドが効率よく得られることが明らかになった。ボラートとスルホニウム塩のクロスカップリングは世界初である。ついで分子内SN2反応によりターアリールスルホニウムとする。最後に、パラジウムSPhos触媒で処理したところ、目的の分子内直接アリール化が進行し、トリフェニレンを合成することができた。有機硫黄化合物を用いるCH活性化の世界初の例である。本手法は、合成の困難なトリフェニレンの自在合成法であり、有機合成上その重要性は大きい。ポルフィリンへの適用や有機エレクトロニクスへの展開などその可能性は図り知れない。特に、芳香環であるジベンゾチオフェンを別の芳香環に変える「芳香環リフォーム」を達成できたのは意義深い。本研究は化学系のトップジャーナルAngewandte Chemie International Editionに掲載が決定した。多大なインパクトを与える研究となろう。

In order to improve the rate of chemical correction, we should pay more attention to the problem of high-rate chemical correction. At the beginning, the purpose of the project was to seek the approval of the nuclear program, to seek the help of the electronics company, to directly change the concept of the project, and to conduct research and development. In the middle of the day, in the middle of the market, in the middle and in the middle, and in the middle, and in the middle of the world, and in the middle of the world, By accident, I was told that there was an increase in the number of aromatic compounds that were important for the synthesis of aromatic compounds. It is important to know that there is a good rate of improvement in the rate of synthesis. In the presence of the catalyst, there is an error in the presence of the catalyst. in the presence of the catalyst, there is an error in the presence of the catalyst. in the presence of the catalyst, there is an error rate in the presence of the catalyst. This is the first time in the world since the beginning of the world. The intramolecular SN2 reacts to the molecular weight of the molecule. At the end of the day, the SPhos catalyst is used to analyze the chemical reaction, the purpose is to make the chemical reaction directly within the molecule, and to synthesize the chemical compound. Organic sulfur compounds are activated by CH, the first example in the world. In this method, the synthesis method is very important, and the synthesis method is very important. You may want to know the possibility of using an existing machine to open an open market. Fragrance, fragrance, fragrance, In this study, the Department of Chemistry was involved in the decision-making process of Angewandte Chemie International Edition. What is the size of the study and research?

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

パラジウム触媒を用いるジベンゾチオフェンスルホニウム塩の開環アリール化と続くC-Hアリール化によるトリフェニレンの合成

钯催化二苯并噻吩锍盐开环芳基化然后 C-H 芳基化合成苯并菲

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
Takayuki Tanaka;Kensuke Ota;Atsuhiro Osuka;石田真一郎・田中隆行・大須賀篤弘;田中隆行・大須賀篤弘;バス　ダナンジャヤン・依光英樹・大須賀篤弘
通讯作者：
バス　ダナンジャヤン・依光英樹・大須賀篤弘

Organosulfur Chemistry Revisited: From Pummerer Annulation to C-S Bond Cleavage

有机硫化学重温：从 Pummerer 成环到 C-S 键断裂

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
Ke Gao;Hideki Yorimitsu;Atsuhiro Osuka;Hideki Yorimitsu;Hideki Yorimitsu
通讯作者：
Hideki Yorimitsu

Catalytic C-S Bond Cleavage for Construction of π-Conjugated Molecules

催化 C-S 键断裂构建 π 共轭分子

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
Dhananjayan Vasu;Tomohiro Sugahara;Shinya Otsuka;Daishi Fujino;Kei Murakami;Hideki Yorimitsu;Atsuhiro Osuka
通讯作者：
Atsuhiro Osuka

[研究者HP]

[研究员HP]