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Organic synthesis by means of breaking aromaticity via reduction

通过还原破坏芳香性进行有机合成

基本信息

批准号：
19H00895
负责人：
依光英樹
金额：
$ 29.37万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-01 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19H00895/
关键词：
芳香環破壊還元求核置換リチオ化

项目摘要

ピロールの還元的切断について研究を進めた。その結果、ピロール環外の炭素-窒素結合を還元的に切断できることを明らかにした。すなわち、N-アリールピロールに対して単体リチウムを作用させると、対応するアリールリチウム種が発生することを見つけた。さらに、生物活性物質中によく見られるスルホンアミドをN-スルホニルピロールに変換する簡便な手法を開発し、これをフォトレドックス触媒からの電子注入を鍵とするスルフェナートアニオン発生法に展開した。また、その途上で、強固な炭素-酸素結合の切断も偶然発見し、容易に合成可能なプロパルギルエーテルから炭素－酸素結合の切断を伴ってアレニルリチウム種が効率よく発生することも明らかにした。いずれも新たなカルボアニオン発生法として世界的な注目を集めている。置換型芳香環骨格変換法として、ジベンゾチオフェンジオキシドを出発物質とする環拡大反応を発見した。当該ジオキシドに対してN-ベンジルベンズアルデヒドイミンと２当量のカリウムヘキサメチルジシラジドを作用させると、芳香族求核置換反応が二度進行し、七員環構造を有する5H-ジベンゾ[c,e]アゼピンが得られた。この骨格変換はＮ-ベンジルイミンの窒素原子に隣接する二つの炭素原子で生じるα-アミノベンジルアニオンが分子間および分子内芳香族求核置換反応を連続的に起こすことにより進行する。初の５員環から７員環への芳香環メタモルフォシスとして大変意義深い。こうした成果を論文として報告することで、芳香環の還元的破壊に基づく有機合成に関する研究が認められつつあり、国内外の学会でオンラインではあるが招待講演を行った。

The cutting off of the original element As a result, the carbon dioxide in the outer ring is reduced to carbon dioxide. For example, if the number of users is not equal to the number of users, the number of users will be equal to the number of users. If the number of users is equal to the number of users, the number of users will be equal to the number of users. A simple method for the development of electron injection in bioactive substances is described. In addition, on the way, strong carbon-acid bond cleavage occasionally occurs, easy to synthesize, possible carbon-acid bond cleavage occurs, and the rate of formation of carbon-acid bond is clearly observed. The new Nakali Avonai development method and the world's attention are gathered in the middle of it. A new method of substitution of aromatic ring structure is proposed. When the N-ring structure of the ring has a 5H-ring [c, e] structure, the aromatic nuclear substitution reaction proceeds to the second degree, and the N-ring structure of the ring has a 5H-ring [c,e] structure. The structure of the carbon atom is composed of two carbon atoms, one carbon atom and one carbon atom. The two carbon atoms are composed of two carbon atoms. The initial 5-membered ring and the 7-membered aromatic ring are of great significance. The results of this paper are reported in this paper. The research on the decomposition of aromatic rings and organic synthesis is recognized. The domestic and foreign societies are invited to give lectures.