氨基酸衍生的手性离子对催化不对称反应及其应用
批准号:
21871282
项目类别:
面上项目
资助金额:
65.0 万元
负责人:
赵刚
依托单位:
学科分类:
催化合成反应
结题年份:
2022
批准年份:
2018
项目状态:
已结题
项目参与者:
陆颖鹏、余龙辉、刘俊、潘璐、花文杰、赵静云
中文摘要
本项目主要开展基于氨基酸的手性离子对导向催化:催化剂设计、合成及应用。从氨基酸出发经过简单化学转化,设计、合成具有酶催化剂优点的结构多样性、多官能团协同催化的有机手性离子对催化剂;探索离子对导向催化的反应、机理、策略及其规律性;重点开展高效、高对映选择性催化不对称碳-碳(杂原子)键形成反应和不对称串联环化加成的研究;同时将离子对催化反应的新概念、策略和新方法应用于生物活性楝酰胺类天然产物的全合成。
英文摘要
This project mainly conducts amino acid-based chiral ion pair-directed catalysis: catalyst design, synthesis and application. Starting from simple amino acid, we will design and synthesize a variety of structural catalysts with the advantages of enzyme catalysts, and cooperative organic chiral ion pairs with multi-functional groups through chemical transformations. We also explored the reaction, mechanism, strategy and regularity of ion-pairing directed catalysis. We will focus on highly efficient, enantioselective catalytic asymmetric carbon-carbon (heteroatom) bond formation reaction and asymmetric tandem cyclization addition; the new concept of ion-pair catalytic reaction strategy and new methods will be applied in total synthesis of bioactive rocaglamide natural product.
在课题组已有的研究工作的基础,利用廉价、易得的天然手性源alpha-氨基酸设计、合成了一系列新型双(多)官能团季铵(鏻)盐、二肽类多官能团季铵(鏻)盐协同新型相转移催化剂、氨基膦、二肽类亲核有机膦催化剂;发展了基于氨基膦和丙烯酸酯的双试剂的有机离子对催化剂;进一步拓展到氨基酸衍生的硫脲-有机膦与金属铜盐协同催化体系。将上述的氨基酸衍生的氢键催化剂应用一系列不对称反应,并应用于具有抗肿瘤活性白坚木类单萜吲哚生物碱 Vincadifformine全合以及手性药物的合成。
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Asymmetric Total Synthesis of Vincadifformine Enabled by a Thiourea‐Phosphonium Salt Catalyzed Mannich‐Type Reaction
硫脲·磷盐催化曼尼希型反应不对称全合成长春花明
DOI:
10.1002/chem.201900896
发表时间:
2019
期刊:
Chemistry – A European Journal
影响因子:
--
作者:
[Lu Pan, Chang‐Wu Zheng, Guo‐Sheng Fang, Hao‐Ran Hong, Jun Liu, Long‐Hui Yu, Gang Zhao]
通讯作者:
Gang Zhao
N-Protecting group tuning of the enantioselectivity in Strecker reactions of trifluoromethyl ketimines to synthesize quaternary a-trifluoromethyl amino nitriles by ion pair catalysis
N-保护基调节三氟甲基酮亚胺 Strecker 反应中离子对催化合成季α-三氟甲基氨基腈的对映选择性
DOI:
--
发表时间:
2020
期刊:
Chem. Commun.
影响因子:
--
作者:
[Mengyuan Du, Longhui Yu, Ting Du, Zhaokun Li, Yueyang Luo, Xiangyu Meng, Zhengtao Tian, Changwu Zheng, Weiguo Cao, Gang Zhao]
通讯作者:
Gang Zhao
Organophosphine bearing multiple hydrogen-bond donors for asymmetric Michael addition reaction of 1-oxoindane-2-carboxylic acid ester via dual-reagent catalysis
带有多个氢键供体的有机膦双试剂催化l-氧茚烷-2-羧酸酯的不对称迈克尔加成反应
DOI:
10.1016/j.cclet.2020.07.026
发表时间:
2021-03-30
期刊:
CHINESE CHEMICAL LETTERS
影响因子:
9.1
作者:
[Hong, Haoran, Wang, Hongyu, Shang, Yongjia]
通讯作者:
Shang, Yongjia
Enantioselective Mannich‐type Reactions to Construct CF3S‐containing Stereocenters Catalyzed by Chiral Quaternary Phosphonium Salts
手性季鏻盐催化对映选择性曼尼希型反应构建含CF3S的立构中心
DOI:
10.1002/adsc.201901621
发表时间:
2020
期刊:
Advanced Synthesis & Catalysis
影响因子:
5.4
作者:
[Lijun Xu, Longhui YU, Jun Liu, Hongyu Wang, Changwu Zheng, Gang Zhao]
通讯作者:
Gang Zhao
Catalysts-controlled Enantioselectivity Switch for Asymmetric Michael Reaction by Tuning the Backbone of Chiral Organophosphinium Ion Pair
通过调节手性有机膦离子对主链实现不对称迈克尔反应的催化剂控制对映选择性开关
DOI:
--
发表时间:
2021
期刊:
| Org. Biomol. Chem.
影响因子:
--
作者:
[Guosheng Fang, Hongyu Wang, Changwu Zheng, Lu Pan, Gang Zhao]
通讯作者:
Gang Zhao
共 10 条
基于氨基酸的有机催化剂设计、合成及其应用
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批准号:21572247
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项目类别:面上项目
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资助金额:70.0万元
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批准年份:2015
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负责人:赵刚
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依托单位:
天然产物Chlorahololides和Chlorajapolides 的全合成研究
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批准号:21272247
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项目类别:面上项目
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资助金额:80.0万元
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批准年份:2012
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负责人:赵刚
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依托单位:
含氟有机化合物的合成、反应规律及应用研究
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批准号:21032006
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项目类别:重点项目
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资助金额:300.0万元
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批准年份:2010
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负责人:赵刚
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依托单位:
海洋天然产物Amphidinolide G和H全合成研究
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批准号:20772148
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项目类别:面上项目
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资助金额:30.0万元
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批准年份:2007
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负责人:赵刚
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依托单位:
海洋天然产物Halichlorine和Pinnaic acid全合成研究
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批准号:20672135
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项目类别:面上项目
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资助金额:30.0万元
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批准年份:2006
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负责人:赵刚
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依托单位:
海洋天然产物大环内酯类化合物Amphidinolide T全 合成
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批准号:20372072
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项目类别:面上项目
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资助金额:25.0万元
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批准年份:2003
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负责人:赵刚
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依托单位:
海洋天然产物大环内酯类化合物Amphidinolide T全合成
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批准号:20242005
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项目类别:专项基金项目
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资助金额:7.0万元
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批准年份:2002
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负责人:赵刚
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依托单位:
丙炔酸酯与羰基化合物的不对称反应及生物碱合成
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批准号:20172064
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项目类别:面上项目
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资助金额:19.0万元
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批准年份:2001
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负责人:赵刚
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依托单位:
二茂二氯化钛或锆促进烯炔的Pauson-Khand成环反应
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批准号:29802007
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项目类别:青年科学基金项目
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资助金额:11.0万元
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批准年份:1998
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负责人:赵刚
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依托单位:
国内基金
海外基金