Koordinationschemische Aspekte natürlicher und künstlicher Nukleobase-Quartette am Beispiel von Adenin

Zentrales zel des antragist, zueinem besseren Verständnis der Rolle von Kationen and / der Anionen beder Stabilisierung planarer Adenin-Multiplett-(vorzugsweise Quartett-)Strukturen zugelangen。Das diesbebeziche gliche basicert derzeit berwiegend auf theortischen rechungen sowie vereinzelten Röntgenstrukturanalysen geringer Auflösung von Mehrstrang-Nucleinsäuren。inbesonere die Fragen nach der der exocyclischen Aminogruppen and den 6- Positionen der Adeninbasen (ausmasß der Pyramidalisierung; Hybridisierung; verfgbarkeit eines Elektronenpaars) im Hinblick auf eine金属配位sowie etwige阴离子复合物ierung (ber h - brcken) ist aus der sight eines experimentesher her nicht beantwortet。wwglauben, dass wwmit den geplanten Arbeiten hierzu einen substantiellen Beitrag liefern können。(1)模型<s:1>平面结构，环状腺嘌呤缀合物晶体化与疾病研究进展Röntgenstrukturanalyse zuzuf<e:1> hren。“动力学集成”（robuste）， planare Bis(chelat)-Komplexe von PtII sowie oktaedrische PtIV-Komplexe mit trans-ständigen bidentaten Chelatliganden als sog。站台员“特别行动队”。[2] [j] .离子螯合络合物，离子螯合络合物，离子螯合络合物[j]。轴向配体（Cl -, NH3） bei PtIV-Spezies sollen die Nucleobasenquartette in ihrem centrum verstärken。[3] [j] .金属材料与金属材料的合成与表征[j] .金属材料与金属材料研究[j]。Entsprechende Konstrukte könnten im Hinblick auf potenzielle Anwendungen（阴离子复合；Tetraplex-Affinität） von hohem Interesse sein。

Zentrales Ziel des Antrags ist es, zu einem besseren Verständnis der Rolle von Kationen und/oder Anionen bei der Stabilisierung planarer Adenin-Multiplett-(vorzugsweise Quartett-)Strukturen zu gelangen. Das diesbezügliche Wissen basiert derzeit überwiegend auf theoretischen Rechnungen sowie vereinzelten Röntgenstrukturanalysen geringer Auflösung von Mehrstrang-Nucleinsäuren. Insbesondere die Fragen nach der Rolle der exocyclischen Aminogruppen an den 6- Positionen der Adeninbasen (Ausmaß der Pyramidalisierung; Hybridisierung; Verfügbarkeit eines Elektronenpaars) im Hinblick auf eine Metallkoordination sowie eine etwaige Anionenkomplexierung (über H-Brücken) ist aus der Sicht eines Experimentators bisher nicht beantwortet. Wir glauben, dass wir mit den geplanten Arbeiten hierzu einen substantiellen Beitrag liefern können.Konkret ist geplant, (i) Modelle für planare, cyclische Adeninassoziate zu kristallisieren und diese einer Röntgenstrukturanalyse zuzuführen. Hierzu sollen kinetisch inerte (robuste), planare Bis(chelat)-Komplexe von PtII sowie oktaedrische PtIV-Komplexe mit trans-ständigen bidentaten Chelatliganden als sog. „Plattformen“ Einsatz finden. Die entsprechenden Gegenionen (z.B. Cl– bei kationischen Chelatkomplexen, Na+ bei anionischen Chelatkomplexen) bzw. axiale Liganden (Cl–, NH3) bei PtIV-Spezies sollen die Nucleobasenquartette in ihrem Zentrum verstärken. Weiterhin sollen (ii) artifizielle Analoga entsprechender Adeninassoziate synthetisiert und charakterisiert werden, in denen dem Metall die Aufgabe der Verbrückung über N-Atome zukommt. Entsprechende Konstrukte könnten im Hinblick auf potenzielle Anwendungen (Anionen-Komplexierung; Tetraplex-Affinität) von hohem Interesse sein.