Neue Constrained-Geometry Ligandkonzepte in der metallorganischen Chemie der Lanthanoide und ihre Anwendung in der Katalyse

新的单-和双阴离子Stickstoff-Chelatliganden sollen Seltenerdmetalle in einem Korsett fixieren，das die Abschirmung einer Hemisphäre des Coordinationsraumes erlaubt.第一个配体家族来自轴向手性双-1，1-萘基-2，2-二胺（BINAMIN）ab，即N，N -双-五氟苯基酰胺基- bzw。N，N -双磷螯合物（N-N）2-和Schließlich在复合物中形成典型[（N-N）Ln-R（L）] überführt。该反应体系是由手性化合物R（R = CH 2 SiMe 3，N（SiMe 3）2，OAr）组成的韦尔登。另一个方面是镧系元素的路易斯-超级元素，它的氟亲和性取决于SbF 5标准。这是由于[Ln{N（C6 F5）2}3]型络合物中的半乳化剂Decoror-diphenylamido-Liganden韦尔登配体的存在导致的。Schließlich sollen neuartige cyclopyrenyl-phosphazen-Chelatliganden vom Typ [C5R5-PR 2NR ]<$$> in Kombination mit Ln 3 + Kationen Funktionsmoleküle liefern，die isolobal zu der bedeastern Constrained-Geometry Katalysatorklasse der Ti4+ Komplexe des Silylamids [C5R5-SiR 2NR ]2 <$ind.复合韦尔登催化剂筛选是烯烃、甲基丙烯酸酯和氧杂环化合物催化聚合的一种方法.

Neue mono- und dianionische Stickstoff-Chelatliganden sollen Seltenerdmetalle in einem Korsett fixieren, das die Abschirmung einer Hemisphäre des Koordinationsraumes erlaubt. Eine erste Ligandfamilie leitet sich vom axial-chiralen Bi-1,1 -naphtyl-2,2 -diamin (BINAMIN) ab, das in einen N,N -Bis-pentafluorphenylamido- bzw. N,N -Bis-phosphazen- Chelatbaustein (N-N)2- und schließlich in Komplexe vom Typ [(N-N)Ln-R(L)] überführt wird. Die Reaktivität dieser Komplexe soll auf eine Reaktivgruppe R (R = CH2SiMe3, N(SiMe3)2, OAr) in chiraler Umgebung fokussiert werden. Ein weiterer Aspekt ist die Generierung von Lanthanoid Lewis-Supersäuren, die eine höhere Fluorid-Affinität besitzen als der SbF5 Standard. Dieses Ziel soll durch Einsatz extrem wenig basischer, hemilabiler Decafluor-diphenylamido-Liganden in Komplexen vom Typ [Ln{N(C6F5)2}3] erreicht werden. Schließlich sollen neuartige Cyclopentadienyl-Phosphazen-Chelatliganden vom Typ [C5R5-PR 2NR ]¿ in Kombination mit Ln3+ Kationen Funktionsmoleküle liefern, die isolobal zu der bedeutenden Constrained-Geometry Katalysatorklasse der Ti4+ Komplexe des Silylamids [C5R5-SiR 2NR ]2¿ sind. Die Komplexe werden einem Screening der katalytischen Polymerisation von Olefinen, Methacrylaten und Oxacyclen sowie der Olefin- Hydroaminierung unterzogen.