Synthese und Koordinationschemie von Poly(benzoldithiol)-Liganden
Synthese und Koordinationschemie von Poly(benzoldithiol)-Liganden
批准号:
5370609
负责人:
Professor Dr. F. Ekkehardt Hahn
金额:
$0.0万
依托单位国家:
德国
项目类别:
Research Grants
财政年份:
1997
资助国家:
德国
项目状态:
已结题
起止时间:
1996-12-31 至 2005-12-31
中文摘要
2-2,3-C6H3-R-C6H3-2,3-(SH)2和合成这些von Helicten和zur Modellierung schweFeldinierter金属蛋白-Cofaktoren。他说:“这是一种新的、灵活的连接方式。MIT双(苯二硫醇)-Liganden,De auf die Ausbildung mehrkerniger Komplexe zugeschnittenn Sind,Sollen zwei-and dreisträngie Helates MIT Thiolat-Donorgruppen syntisiert and charakterisiert wden.KomplexChemische Helates auf base von Benzoldithiol stellen dehalb eine interessante zu den Bisher bekannten helicalen Systens dar,da der der regel reverversel der OxidationsStufe des Metallzentum of the MIT Einer对称性Einer Aldernung der Koorations.几何图形设计者。从根本上来说,这是一种可预见的、可逆性的螺旋结构。在德国苯二硫醇-麻省理工学院的研究中,发现了一种不对称的不对称现象--L。这是一种新的金属和金属材料的合成方法。二(苯二硫酚)-配体的基础上,2,3-二叔丁基对苯二酚,并在此基础上,继续进行二次开发,使其稳定在一起,形成新的稳定体系。在2Fe-2S-Fe3/FeII-Cubanen dimerisieren können(FeIII/FeII)-Cubanen dimerisieren können-Cubanen dimerisieren-Cubanen dimerisieren können中,ALS MODELBERBERBERBING für das EisenzEnum in 2Fe-2S-Ferredoxinen geischtvalente(FeIII/FeII)-Komplexe zu erhalten,die aufgrund der sterischen Restriktionen des Ligandengerüstes Nicht zu 4Fe-Cubanen dimerisieren können。
英文摘要
Ziel des Vorhabens ist die Darstellung von Bis(benzoldithiol)Liganden des Typs (HS)2-2,3-C6H3-R-C6H3-2,3-(SH)2 und die Untersuchung ihres komplexchemischen Potentials zur Synthese von Helicaten und zur Modellierung schwefeldominierter Metalloprotein-Cofaktoren. Die hinsichtlich R vollkommen flexible Ligandentopologie erlaubt den Zugang zu einer Vielzahl von Bis(benzoldithiol)-Liganden mit variierenden elektronischen Eigenschaften sowie einstellbarem Abstand zwischen den Benzoldithiol-Gruppen. Mit Bis(benzoldithiol)-Liganden, die auf die Ausbildung mehrkerniger Komplexe zugeschnittenn sind, sollen zwei- und dreisträngige Helicate mit Thiolat-Donorgruppen synthetisiert und charakterisiert werden. Komplexchemische Helicate auf der Basis von Benzoldithiol stellen deshalb eine interessante Alternative zu den bisher bekannten helicalen Systemen dar, da der in der Regel reversible Wechsel der Oxidationsstufe des Metallzentrums oft mit einer symmetrierelevanten Änderung der Koordinationsgeometrie verbunden ist. Mehrkernige Komplexe auf dieser Basis eröffnen damit prinzipiell die Perspektive, helicale Chiralität reversibel zu schalten. Dieses Konzept läßt sich auf unsymmetrische Liganden erweitern, in dem eine Benzoldithiol- mit einer Brenzkatechin-Gruppe verbunden wird. Über die Präferenz der einzelnen Donorgruppen für bestimmte Metallionen sollte sich die Synthese heterobimetallischer Komplexe steuern lassen. Bis(benzoldithiol)-Liganden auf der Basis der 2,3-Dimercaptoterephthalsäure, die durch eine doppelte Verbrückung vergleichsweise starr vorgeformt ist, stellen einen vielversprechenden Ansatz zur stabileren Komplexierung einer Fe(µ-S)2Fe-Einheit dar. Hintergrund dieser Untersuchungen ist es, als Modellverbindung für das Eisenzentrum in 2Fe-2S-Ferredoxinen gemischtvalente (FeIII/FeII)-Komplexe zu erhalten, die aufgrund der sterischen Restriktionen des Ligandengerüstes nicht zu 4Fe-Cubanen dimerisieren können.
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会议论文
Regioselective substrate activation via hydrogen bands to complexes with NH,O and NH,NH substituted N-heterocyclic carbene ligands
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批准号:5412344
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项目类别:Priority Programmes
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2003
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负责人:Professor Dr. F. Ekkehardt Hahn
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依托单位:
Secondary interactions as directing principle for the functionalization of non-reactive substrates
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批准号:5333396
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项目类别:Priority Programmes
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2001
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负责人:Professor Dr. F. Ekkehardt Hahn
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依托单位:
Synthese von symmetrisch und unsymmetrisch koordinierten, tetraedrischen high-spin-Co(II) und -Zn(II)-Komplexen als Modellsubstanzen für das katalytisch aktive Zentrum der HLADH, Synthese zweikerniger Eisenkomplexe als Modellverbindungen für "Rieske"-Zent
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批准号:5173248
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:1999
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负责人:Professor Dr. F. Ekkehardt Hahn
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依托单位:
Synthese und Koordinationschemie N-zentrierter unsymmetrischer aliphatischer Tripods
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批准号:5365642
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:1997
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负责人:Professor Dr. F. Ekkehardt Hahn
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依托单位:
海外基金