Katalytisch vermittelte C-H-Silylierung von aromatischen Verbindungen mit neuartigen (PSiP)-Pincer-Komplexen

新型 (PSiP) 钳配合物催化介导芳香族化合物的 C-H 硅烷化反应

• 批准号: 170086258
• 负责人: Dr. Andreas Brück
• 金额: --
• 依托单位: Department of Chemistry
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Fellowships
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2009-12-31 至 2010-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/170086258?language=en
• 关键词: Katalytisch; vermittelte; Silylierung; von; aromatischen

Das Forschungsvorhaben zielt auf die katalytische Darstellung von aromatischen Silanen ab, welche als wertvolle Zwischenverbindungen in der präperativen, organischen Chemie und den Materialwissenschaften anzusehen sind. Hierbei sollen die relativ unreaktiven CHBindungen aromatischer Verbindungen selektiv mit Übergangsmetall-Komplexen aktiviert und unter Wasserstofffreisetzung mit einfach zugänglichen Silanen des Typs R2(R’O)SiH (R, R’ = Alkyl, Phenyl) veredelt werden. Neuartige Komplexe der Gruppe 9 (Rh, Ir) mit pinzettenartigen PSiP-Liganden [κ3(2RP2PCH2C6H4)2SiRSi] werden zu diesem Zweck synthetisiert, charakterisiert und deren Folgechemie in stöchiometrischen Umsetzungen untersucht. Die Einbettung einer Silyl-Gruppe könnte hierbei entscheidend zu einer Verringerung der Aktivierungsbarriere der CH- sowie der SiHBindung beitragen. In einem anschließenden Screening-Prozess werden die verschiedenen Einflussgrößen wie Reaktionsbedingungen (Temperatur, Lösungsmittel, Verhältnis von Aromat zu Silan, mögliche Wasserstoff-Fänger), die Liganden-Reste an Phosphor (R’’ = Ph, iPr, cHex, tBu) und Silicium (R’’’ = Me, Ph, C6F5, C6H2(CF3)3) sowie die Kompatibilität mit anderen funktionellen Gruppen in den Substraten ermittelt und optimiert. In weiteren Schritten folgen Aufklärungsarbeiten zu dem Mechanismus des CHSilylierungsprozesses sowie die Einbettung in Tandem-Prozesse zur direkten Weiterumsetzung der Produkte wie z. B. in CCKupplungsreaktionen.

研究人员对硅烷化芳香化的催化剂进行了研究，并在制备、有机化学和材料科学等方面进行了广泛的应用。因此，相对非反应性的CHBindungen芳香化合物选择性地与金属络合物反应，并通过具有R2（R 'O）SiH（R，R'=烷基，苯基）类型的硅烷的Wasserstofffreisetzung韦尔登反应。第9组（Rh，Ir）的中性复合物与pinzettenartigen PSiP-Liganden [κ 3（2RP2PCH2C6H4）2SiRSi]韦尔登在化学计量学中的合成、特性和应用。一个硅基集团的一个分支机构需要对硅基树脂的活性屏障进行检查。在一个完整的筛选过程中，韦尔登可通过反应（温度、Lösungsmittel、硅烷芳香化合物的相对含量、分子量）、配位体与磷光体（R "= Ph、iPr、cHex、tBu）和硅（R"= Me、Ph、C6F5、C6H2（CF3）3）的相容性以及与基质的相容性和最佳化。在此过程中，CH硅化物工艺的机理可以用B型硅化物工艺指导产品的热处理。在CCKupplungsreaktionen。