Enantioselektive Synthese von Bisbibenzyl-Naturstoffen des Isoplagiochin-Typs mit kombinierter axialer und helikaler Chiralität

对映选择性合成具有组合轴向和螺旋手性的异吡喹啉型双联苄天然产物

• 批准号: 21930589
• 负责人: Professor Dr. Gerhard Bringmann
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2005-12-31 至 2009-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/21930589?language=en
• 关键词: Enantioselektive; Synthese; von; Bisbibenzyl; Naturstoffen

Das Projekt hat zum Ziel, die Isoplagiochine, einen aus Bryophyten (Moosen) isolierten Naturstofftyp, durch Partial- und Totalsynthese erstmals in enantiomerenreiner Form zugänglich zu machen. In der Natur kommen diese macrocyclischen Bisbibenzyle nicht enantiomerenrein, aber auch nicht racemisch, sondern skalemisch (d. h. enantiomerenangereichert) vor. Die besonderen strukturellen Eigenschaften der Isoplagiochine liegen darin, dass die (potentiellen) Chiralitätselemente nicht per se, sondern erst im molekularen Kontext des kompletten Moleküls konfigurativ stabil sind. Während heute zahlreiche axial-chirale oder axial- und zentrochirale Naturstoffe vom Biaryl-Typ bekannt sind, für die auch zum Teil atropselektive Synthesen realisiert werden konnten, kann bei der enantioselektiven Synthese des Isoplagiochin-Strukturtyps nicht einfach auf bekannte Methoden zurückgegriffen werden, etwa durch schrittweisen Aufbau der einzelnen axialen oder helikalen Chiralitätselemente, da diese ja für sich alleine stereochemisch labil sind. Daher müssen konzeptionell neue oder spezifisch modifizierte Methoden entwickelt werden. Durch Kooperation der Gruppen Bringmann (Würzburg) und Speicher (Saarbrücken) sind in den vergangenen beiden Jahren Grundlagen zu diesem Projekt etabliert worden, die in zwei Originalarbeiten dokumentiert sind.

该项目是通过对映异构体形式的部分和完全合成，从苔藓植物（Moosen）中分离出一种天然的等斜带。在自然界中，大环化合物联苄不是对映异构体，也不是外消旋体，而是三聚体。H.对映异构体等斜长石的基本结构特征在于，（潜在的）手性元素本身并不存在，而是存在于复杂分子构型的分子结构中。Während heute zahlreiche axial-chirale oder axial-und zentrochirale Naturstoffe vom Biaryl-Type bekannt sind，für die auch zum Teil atropselektive Synthesen realisiert韦尔登konnten，对映体选择性合成异构体的结构类型不能用韦尔登，etwa durch schrittweisen Aufbau der einzelnen axialen or der helikalen Chiralitätselemente，da diese ja für sich aleine stereochemisch labil sind. Daher müssen konzeptionell neue or der spezifisch modifizierte Methoden entwickelt韦尔登. Bringmann集团（维尔茨堡）和Speicher集团（萨尔布吕肯）的合作是在20世纪初完成的一个沃登，在20世纪初完成。