Neue katalytische Synthesen von Aminen aus Alkoholen

醇催化合成胺的新方法

• 批准号: 29959442
• 负责人: Professor Dr. Matthias Beller
• 金额: --
• 依托单位: Leibniz-Institut für Katalyse e. V. an der Universität Rostock (LIKAT)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2005-12-31 至 2009-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/29959442?language=en
• 关键词: Neue; katalytische; Synthesen; von; Aminen

Amine und deren Derivate sind als Naturstoffe mit vielfältigen biologischen Wirkungen attraktive Syntheseziele für die organische Chemie. Sie finden als hochwertige Bausteine von Wirkstoffen auch technische Anwendungen in der Pharma-, Agro- und Feinchemie. Zur Darstellung von Aminen existiert eine Reihe von etablierten Synthese verfahren, darunter die nukleophile Substitution von Alkylhalogeniden, die reduktive Aminierung von Carbonylverbindungen und die Reduktion von Amiden oder Nitrilen. Intensiv untersucht wurden in den letzten Jahren auch direkte CN-Knüpfungsreaktionen durch Addition von Aminen oder Ammoniak an Olefine oder Alkine. Obwohl auf diesem Gebiet signifikante Fortschritte zu verzeichnen sind, steht aber bis heute eine generell anwendbare Methode für die Hydroaminierung von Olefinen und Alkinen nach wie vor nicht zur Verfügung. Deshalb ist die Entwicklung von neuen bzw. verbesserten und vielseitig anwendbaren Methoden für die selektive Transformation von Ammoniak und primären und sekundären Aminen in primäre, sekundäre und tertiäre Amine weiterhin von großem Interesse. Eine ökonomisch und ökologisch interessante Variante zur Darstellung von Aminen wäre die N-Alkylierung von Aminen mit primären und sekundären Alkoholen. Der große Vorteil dieser attraktiven Methode gegenüber der Alkylierung mit Alkylhalogeniden (hoher Anfall von salzhaltigen Nebenprodukten) und der reduktiven Aminierung von Carbonylverbindungen (Nutzung von starken Reduktionsmitteln oder Wasserstoff) besteht in der einfachen Verfügbarkeit der Alkoholedukte und der Atomeffiziens der Methode (als Nebenprodukt entsteht prinzipiell nur Wasser), Im Rahmen unserer Arbeiten planen wir erstmals homogene Katalysatorsysteme für die selektive (speziell auch enantioselektive) N-Alkylierung von Ammoniak zu entwickeln. Daneben sollen auch verbesserte Katalysatoren für die Umsetzung von primären und sekundären Aminen mit primären und sekundären Alkoholen speziell durch Ligandenvariation weiterentwickelt werden. Hier interessieren uns speziell Reaktionen von funktionalisierten Alkoholen. Als Katalysatoren sollen neue bzw. bekannte (auch chirale) Phosphin- und Stickstoffliganden und deren Ruthenium- und Eisen-Komplexe synthetisiert bzw. in situ als Oxidations-Reduktions- Katalysatoren eingesetzt werden. Bei der Verwendung von chiralen Liganden sollen mit sekundären Alkoholen auch enantiomerenreine Amine synthetisiert werden.

胺及其衍生物是具有生物活性的天然产物，对有机化学具有很强的吸引力。在制药、农业和化学工业中，我们也发现了高质量的饲料添加剂。氨基化合物的合成主要是通过烷基卤化物的亲核取代反应、羰基化合物的还原反应以及酰胺或腈的还原反应来实现的。近年来，通过胺或氨与烯烃或烯烃的加成反应，CN-裂解反应也得到了加强。尽管这一点很重要，但目前仍有一种通用的烯烃和烯烃加氢胺化方法，而这一方法并不适用于加氢反应。Deshalb is die Entwicklung von neuen bzw. verbesserten und vielseitig anwendbaren Methoden für die selektive Transformation von Ammoniak und primären und sekundären Aminen in primäre，sekundäre und tertiäre Amine weiterhin von großem Interesse. Eine ökonomisch und ökologisch interessante Variante zur Darstellung von Aminen wäre die N-Alkylierung von Aminen mit primären und sekundären Alkoholen.使用烷基卤代物的烷基化的大的吸引力方法（高硫氮产品的合成）和羰基化合物的还原（Nutzung von starktionsmitteln oder Wasserstoff）besteht in der einfachen Verfügbarkeit der Alkoholedukte und der Atomefiziens der Methode（als Nebenprodukt entsteht prinzipiell努尔瓦塞尔），Im Rahmen unserer Arbeiten planen wir estmals homogeneCatalysatorsysteme für die selektive（specziell auch enantioselektive）N-Alkylierung von Ammoniak zu entwickeln. Daneben sollen auch verbesserte Katalysatoren für die Umsetzung von primären und sekundären Aminen mit primären und sekundären Alkoholen speziell durch Ligandenvariation weiterentwickelt韦尔登。我们对它的兴趣是对功能性的酒精的特殊反应。所有的植物都是新的。也可合成手性膦配体和手性钌配体和手性钌络合物。in situ als Oxidations-Reduktions- Katalysatoren eingesetzt韦尔登.在手性配体的合成中，也可以使用对映体胺韦尔登。