超原子価ヨウ素反応剤のヘテロ原子の活性化を利用した新規メタルフリー結合形成の開発

利用高价碘反应物中杂原子的活化开发新的无金属键形成

• 批准号: 20K05520
• 负责人: 森本 功治
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Ritsumeikan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2020
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2020-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20K05520/
• 关键词: 超原子価ヨウ素; グリコシル化; アミノ化; 窒素; ヘテロ原子; 結合形成

フェノール骨格は多くの生物活性天然物に含まれる部分構造であるため、新規結合形成反応の確立は創薬分野の発展に重要である。現在汎用とされている結合形成反応では、その反応工程の数の多さや煩雑さの点で課題があった。酸化的な合成手法においても、基質の制限や収率などの課題が多く存在する現状がある。一方、超原子価ヨウ素反応剤は毒性の高い重金属酸化剤と類似の反応性を示し、取り扱いが容易なことから、有機合成において現在広く用いられている。これまで3価の超原子価ヨウ素反応剤を用いるフェノール類の酸化反応が首尾良く進行することを明らかにし、これらの反応を生物活性天然物の全合成に応用している。今回３価の超原子価ヨウ素反応剤によるヘテロ原子の活性化を基軸としたクロスカップリング反応による新規結合形成法を検討した。その結果、超原子価ヨウ素反応剤を用いた、フェノール類およびアニリン類とフェノチアジン類の金属触媒を用いないC-Nクロスカップリングに成功した。またグリコシル化化合物は糖鎖や糖タンパクなどの糖含有化合物にみられるように、ヒトの生理学において最も重要な化合物の一つとなっている。化学的なグリコシル化反応において、チオグリコシドはその安定性と反応の化学選択性から広く用いられている。そのため効率的なグリコシル化反応の開発は、有機合成において重要である。今回超原子価ヨウ素反応剤を用いた硫黄原子の活性化としてチオグリコシドを出発物質としたアシル化反応、アシル化体を中間体としたオリゴ糖合成の合成に成功した。

フ ェ ノ ー ル bone は more く の bioactive natural things に containing ま れ る partially constructed で あ る た め, new rules to form the 応 の establish は gen 薬 eset の 発 exhibition に important で あ る. Now domestic と さ れ て い る combine to form the 応 で は, そ の の reverse 応 engineering more than several の さ や vexed 雑 さ の point で subject が あ っ た. Acidification な synthesis technique に お い て も limitations, matrix の や 収 rate な ど の subject が す more く る status quo が あ る. Side, super atom 価 ヨ ウ element against 応 tonic は の い high heavy metal toxicity acidification tonic と similar の anti 応 sex を し, take り Cha い が easy な こ と か ら, organic synthesis に お い て now hiroo く with い ら れ て い る. こ れ ま で 3 価 の super atom 価 ヨ ウ element against 応 tonic を い る フ ェ ノ ー ル class の acidification anti 応 が fore and aft good く for す る こ と を Ming ら か に し, こ れ ら の anti 応 を total synthesis of bioactive natural things の に 応 with し て い る. Today back to 3 価 の super atom 価 ヨ ウ element against 応 tonic に よ る ヘ テ ロ atomic の activeness を basic shaft と し た ク ロ ス カ ッ プ リ ン グ anti 応 に よ る new rules form method を beg し 検 た. そ の results, super atom 価 ヨ ウ element against 応 tonic を い た, フ ェ ノ ー ル class お よ び ア ニ リ ン class と フ ェ ノ チ ア ジ ン の metal catalyst を with い な い C - N ク ロ ス カ ッ プ リ ン グ に successful し た. ま た グ リ コ シ ル chemical compounds は lock や sugar sugar タ ン パ ク な ど の sugar containing compound に み ら れ る よ う に, ヒ ト の physiology に お い て も most important な compound の a つ と な っ て い る. Chemical な グ リ コ シ ル turn against 応 に お い て, チ オ グ リ コ シ ド は そ の stability と anti 応 の chemical sentaku sex か ら hiroo く with い ら れ て い る. The なグリコシ ため of そ ため ため is highly efficient, and the 応 development of 応 and the organic synthesis of にお て て て are important である. Today back to super atom 価 ヨ ウ element against 応 tonic を い た sulfur atoms の activeness と し て チ オ グ リ コ シ ド を と 発 substance し た ア シ ル anti 応, ア シ ル mineralization body を intermediates と し た オ リ ゴ sugar synthesis の synthesis に successful し た.

项目成果

Metal-Free Synthesis of Acyl Glycosides and Application to Oligosaccharide Synthesis

酰基糖苷的无金属合成及其在低聚糖合成中的应用

• DOI: 10.1021/acs.orglett.2c03661
• 发表时间: 2022
• 期刊: Organic Letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: Morimoto Koji;Yanase Kana;Kajimoto Tetsuya;Kita Yasuyuki
• 通讯作者: Kita Yasuyuki

Study on the Synthesis of Methylated Reference and Their Application in the Quantity of Curcuminoids Using Single Reference Liquid Chromatography Based on Relative Molar Sensitivity

基于相对摩尔灵敏度的单参比液相色谱甲基化对照品的合成及其在类姜黄素含量测定中的应用研究

• DOI: 10.1248/cpb.c21-00621
• 发表时间: 2022
• 期刊: Chemical and Pharmaceutical Bulletin
• 影响因子: 1.7
• 作者: Takahashi Miki;Morimoto Koji;Nishizaki Yuzo;Masumoto Naoko;Sugimoto Naoki;Sato Kyoko;Inoue Koichi
• 通讯作者: Inoue Koichi

LC-MS/MS Assay for the Measurement of Cannabidiol Profiling in CBD Oil from Japanese Market and Application for Convertible Tetrahydrocannabinol in Acetic Acid Condition

LC-MS/MS 测定日本市场 CBD 油中的大麻二酚分析以及乙酸条件下可转换四氢大麻酚的应用

• DOI: 10.1248/cpb.c21-00901
• 发表时间: 2022
• 期刊: Chemical and Pharmaceutical Bulletin
• 影响因子: 1.7
• 作者: Takashina Shiori;Takahashi Miki;Morimoto Koji;Inoue Koichi
• 通讯作者: Inoue Koichi

有機ヨウ素反応剤を触媒とするヘテロ原子を有する化合物類の酸化的結合形成反応の開発

使用有机碘反应物作为催化剂开发含杂原子化合物的氧化成键反应

• 发表时间: 2020
• 作者: . Ishizaki;H. Tanno;H. Sutoh;T. Katsuki;T. Hayasaka;M. Yagi;Y. Tsubonouchi;K. Tajima;T. Kawamoto;Y. Sakuda;and M. Kurihara.;森本功治
• 通讯作者: 森本功治

メタルフリーなアシルグリコシドの合成とオリゴ糖鎖合成への応用

无金属酰基糖苷的合成及其在寡糖链合成中的应用

• 发表时间: 2023
• 作者: 柳瀬 伽奈;森本 功治;梶本 哲也;北 泰行
• 通讯作者: 北 泰行