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エステル転位反応を起点とする芳香族化合物の網羅的合成法と触媒開発

以酯重排反应为起始的芳香族化合物综合合成方法及催化剂开发

基本信息

批准号：
19J23358
负责人：
大北俊将
金额：
$ 1.98万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

芳香環上の置換基が移動する転位反応(置換基移動反応)は、多様な置換様式をもつ芳香族化合物の合成法となりうるが、その報告例は少ない。最近、当研究室ではパラジウム触媒を用いることで、芳香環上のエステル基が移動するエステル転位反応を見いだした。また、本反応と、過去に我々が開発したエステルカップリング反応を組み合わせたエステル転位/カップリング手法により、一種のエステルから複数の芳香族化合物を合成することに成功した。しかしながら、エステル転位反応には基質一般性にやや課題を残した。本研究では、広範な芳香族エステルに対する自在な転位制御を目的とし、現状の最適リン配位子であるdcypt[3,4-ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)チオフェン]の分子構造を改変した新規配位子の設計に取り組んでいる。本年度は昨年度に引き続き、電子的および構造的に非対称な配位子としてP,N-配位子の合成に着手した。しかしながらチオフェン骨格への窒素原子導入が困難であり、P,N-配位子の合成には至らなかった。そこで、異なる非対称配位子としてBuchwald配位子の合成を計画した。チオフェン骨格に対し嵩高いアリール基を導入すべく、種々のクロスカップリング条件を適用したが、カップリング体を得ることはできなかった。最後に単純な非対称二座リン配位子としてジフェニルホスフィノ基(PPh2)とジシクロヘキシルホスフィノ基(PCy2)をもつ配位子を合成し、エステル転位反応に用いたが、エステル基が転位した化合物は得られなかった。

A few examples of synthetic methods for aromatic compounds are reported in this paper. Recently, when the research laboratory is in the middle of the use of catalyst, the aromatic ring on the base of the shift in the position of the reaction has been seen The synthesis of a plurality of aromatic compounds has been successfully carried out in the past. This is the first time I've ever seen a person who's been in a position to do something about it. In this study, the molecular structure of dcypt[3,4-bis (3,4-bis)] was modified and the design of new ligands was selected. This year, the synthesis of P, N-ligands was started in the field of electron transfer and electron structure. It is very difficult to introduce atoms into the structure of the ligand. The synthesis of P, N-ligands is very difficult. The synthesis of Buchwald ligands is planned. For example, if you want to buy a new product, you can buy a new product. Finally, the pure two-position ligand was synthesized by using the PPh2 and PCy2 groups.

项目成果

期刊论文数量（7）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

早稲田大学理工学術院　山口純一郎研究室 | Publication

早稻田大学理工学院山口纯一郎实验室 | 出版物

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Pd-Catalyzed Denitrative Intramolecular C-H Arylation

DOI：
10.1021/acs.orglett.9b01593
发表时间：
2019-06-21
期刊：
ORGANIC LETTERS
影响因子：
5.2
作者：
Asahara, Kitty K.;Okita, Toshimasa;Yamaguchi, Junichiro
通讯作者：
Yamaguchi, Junichiro

ORCID | Toshimasa Okita

奥西德 |

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Dechlorinative Functionalization of Alkyl Chlorides using Zirconocene and Photoredox Catalysis

使用二茂锆和光氧化还原催化对烷基氯进行脱氯官能化

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Toshimasa Okita;Keisuke Tanaka;Eisuke Ota;Junichiro Yamaguchi
通讯作者：
Junichiro Yamaguchi

Denitrative Dibenzofuran Synthesis via C-H Activation

通过 C-H 活化反硝基二苯并呋喃合成

DOI：
发表时间：
2020
期刊：
影响因子：
0
作者：
Toshimasa Okita;Kitty K. Asahara;Ami N. Saito;Myuto Kashihara;Kei Muto;Yoshiaki Nakao;Junichiro Yamaguchi
通讯作者：
Junichiro Yamaguchi