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パラジウム触媒による二酢酸ベンザル類の求核置換反応の開発

钯催化苯甲醛二乙酸酯亲核取代反应的研究进展

基本信息

批准号：
09J04230
负责人：
大角理人
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2010
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究ではパラジウム触媒による二酢酸ベンザル類の求核置換反応の開発の課題について研究を行った。二座ホスフィン配位子DPPPentとパラジウム錯体[Pd(π-C_3H_5)Cl]_2から反応系中で調製される錯体を触媒とし、1-ナフチルメチレンジアセテートとアリールボロン酸による交差カップリングについて炭酸カリウム存在下、反応温度80℃において検討したところ、第3級アルコールの1つである第3アミルアルコールを溶媒とした場合のみ円滑に反応が進行し、高収率で目的の1-ナフチルジフェニルメタンを与えることを見出した。この反応では配位子の選択が重要であり炭素鎖数の異なるDPPBやDPPHexを用いた場合は収率が低下した。さらに、他の二座ホスフィン配位子を用いた場合、反応はほとんど進行しなかった。さらに反応温度を60℃に下げることで原料の分解が抑えられ、より高収率で目的化合物が得られた。ここで得られた最適条件下において触媒量を3%に低減して反応を試みたところ1-ナフチルメチレンジアセテートとフェニルボロン酸エステルの交差カップリングは48時間で完結し、目的化合物が収率81%で得られた。さらにホロン酸として電子供与性の置換基であるメトキシ基、電子求引性であるトリフルオロメチル基を導入したボロン酸や、2-フェニルフェニルボロン酸のような嵩高いボロン酸を用いても目的化合物の大幅な収率の低下や反応速度の低下はなく反応が進行した。しかしながら求核剤としてマロン酸ジメチルやアミンを用いた場合、反応は進行しなかった。

This study is aimed at the research on the development of nuclear displacement reaction in the catalyst system of diacetic acid. DPPPent, a two-site ligand (π-C_3H_5)Cl]_2-C_3H_5-C_3Cl]_3-C_3Cl]_2-C_3Cl]_3-C_3Cl]_2-C_3Cl]_3-C_3Cl]_3-C_3Cl]_2-C_3Cl]_3-C_3-C_3Cl]_3-C_3-C_3-C_3Cl]_3-C_3-C_3Cl]_3-C_3-C_3-The goal of the high rate is to create a new environment for the people. In this case, the number of carbon locks is very important, and the DPPB is very low. In the case of the use of two ligands, the reverse is carried out. The reaction temperature is 60℃, and the decomposition of the raw materials is inhibited, and the target compound is obtained. Under the optimum conditions, the yield of the target compound was 81%. The reaction rate of the target compound is greatly reduced and the reaction rate is reduced. In the case of nuclear weapons, the reverse is true.