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Aufklärung der Intermediatstrukturen und Struktur-/Selektivitätsbeziehungen katalytisch aktiver, enantioselektiver Phosphoramidit-Kupferkomplexe

催化活性、对映选择性亚磷酰胺铜配合物的中间体结构和结构/选择性关系的阐明

基本信息

批准号：
34569334
负责人：
Professorin Dr. Ruth M. Gschwind
金额：
--
依托单位：
Institut für Organische Chemie
依托单位国家：
德国
项目类别：
Research Grants
财政年份：
2006
资助国家：
德国
起止时间：
2005-12-31 至 2015-12-31
项目状态：
已结题

来源：
https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/34569334?language=en
关键词：
Aufkl rung der Intermediatstrukturen und

项目摘要

Das hohe Potential von Kupfer zeigt sich nicht nur auf den Gebieten der Supraleitfähigkeit und der biologischen Oxygenierung, sondern auch im Einsatz von Kupferkatalysatoren in der organischen Synthese. Wegen des weltweit relativ großen Vorkommens von Kupfer und der extrem niedrigen Preise von Kupfersalzen, wären Kupferkatalysatoren eine wirtschaftlich sehr günstige Alternative zu anderen, knappen und teuren Übergangsmetallkatalysatoren. Bisher war es jedoch sehr schwierig, das ganze Potential von Kupferkatalysatoren auszuschöpfen, da die Reaktivitäten und Selektivitäten von Kupferkomplexen meist auf komplizierten supramolekularen Strukturen beruhen, die strukturell kaum zugänglich waren. In der ersten Förderperiode gelang es uns nun nicht nur, erstmals die Struktur eines Kupfer/Phosphoramidit-Komplexes in Lösung zu identifizieren, die eine neue Strukturklasse von Kupferpräkatalysatoren darstellt, sondern auch deren temperaturabhängige 2 Umwandlung aufzuklären sowie eine einfache DOSY-Screening Methode zur Katalyseoptimierung zu entwickeln. Nun soll dieser bisher einzigartige Strukturzugang dazu genutzt werden, durch detaillierte Studien der Reaktionsintermediate den Mechanismus und die Stereokontrolle dieser Katalysatorklasse aufzuklären und damit die Grundlage für das Verständnis und Design einer Klasse von ligandenbeschleunigten Kupferkatalysatoren zu legen.

Kupfer的这种潜能不仅是在超氧和生物学上的，也是在有机合成中的Kupfer催化分解作用的结果。Wegen des weltweit relativ greßen Vorkommens von Kupfer und der extreme niedrigen Preise von Kupfersalzen，wären Kupferkatalysatoren eine wirtschaftlich sehr günstige Alternative zu anderen、knappen和teuren Übergangsmetallkatalysatoren。Bisher认为这是一个非常小的问题，因为Kupferkatalysatoren的大量潜力，Kupferkomplexen的Reaktivitäten和Selektivitäten主要是在复杂的超分子结构上，这些结构是非常复杂的。在第一个Förderperiode gelang es uns nicht努尔，estmals die Struktur eines Kupfer/Phosphoramidit-Komplexes in Lösung zu identifizieren，die eine neue Strukturklasse von Kupferpräkatalysatoren darstelt，sondern auch deren temperaturabhängige 2 Umwandlung aufzuklären sowie eine einfache DOSY-Screening Method zur Katalyseoptimierung zu entwickeln. Nun soll dieser bisher einzigartige Strukturzugang dazu genutzt韦尔登，durch detaillierte discussed der Reaktionsintermediate den Mechanismus and die Stereokontrolle dieser Katalysatorklasse aufzuklären and damit die Grundlage für das Verständnis und Design einer Klasse von ligandenbeschiatunigten Kupferkatalysatoren zu legen.