液液界面における金属錯生成反応の緩和過程の測定

液-液界面金属配合物形成反应弛豫过程的测量

基本信息

批准号：
09740553
负责人：
塚原聡
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

2-9Mの硫酸を含む3.0cm^3の水溶液に,テトラフェニルポルフィン(tpp)のトルエン溶液を10mm^3添加し,超音波処理を行い,トルエンを直径2-3μmの液滴として分散させた。これにより,tppは,プロトネーションしたH_2tpp^<2+>として液液界面に吸着した。この分散系の光吸収をモニターしながら,Nd:YAGレーザーの第2高調波532nm(パルス幅6ns)で光励起し,過渡吸収スペクトルを測定した。その結果,液液界面に吸着したH_2tpp^<2+>を光励起させると,その三重項が生成し,溶存酸素により脱励起される過程が観測された。詳細な検討の結果,脱励起の速度定数はバルクのものとほとんど変わらないこと,また,H_2tpp^<2+>は液液界面の水相側に吸着していることが示された。一方,テトラ(N-メチルピリジニウム)ポルフィン(tmpyp^<4+>),および陰イオン性界面活性剤ドデシル硫酸ナトリウム(SDS)を含む水相0.70cm^3と,トルエン0.70cm^3とで1.0cm^2の静止界面を生成させ,全内部反射条件(入射角67°)で,モニター光,および励起光(532nm)をトルエン側から入射し,全内部反射-過渡吸収を測定した。その結果,ドデシル硫酸イオンとイオン対を形成して液液界面に吸着しているtmpyp^<4+>の三重項の生成,および脱励起過程が観測された。得られた脱励起過程の速度定数は,バルク水相の値に比べ大きな値であり,T-T annihilationによる失活過程が示唆された。これは,界面のtmpy^<4+>濃度が界面濃縮効果によって,かなり高くなったことに起因している。以上のような,分散系,および静止系の液液界面において,光励起緩和過程を観測した例は本研究が初めてである。

向3.0 cm^3加入含有2-9m硫酸的水溶液10 mm^3的四苯基卟啉（TPP）甲苯溶液，并进行超声处理，并将甲苯作为液滴分散，直径为2-3μm。结果，将TPP作为质子化H_2TPP^<2+>吸附到液体液体界面上。在监测该分散体的光吸收时，在ND：YAG激光器的第二个谐波532 nm（脉冲宽度6 ns）上进行了nd：yag激光，并测量了瞬态吸收光谱。结果，当将H_2TPP^<2+>吸附在液态液体界面上时，会形成三重态并被溶解的氧气脱落。经过详细的研究，结果表明，去激的速率常数几乎与散装的速率常数相同，并且H_2TPP^<2+>被吸附在液态液体界面的水相侧。同时，用含有四（n-甲基吡啶）卟啉（TMPYP^<4+>）的水相的0.70厘米^3产生1.0cm^2的静态界面，阴离子表面表面表面表面活性剂硫酸钠（SDS）（SDS）和0.70cm^3的耐受性和兴奋（532）在整个内部反射条件（Annage的入射角67°）下，并测量了总内反射 - 传播吸收。结果，观察到在液体液体界面吸附的TMPYP^<4+>的三胞胎的形成，并观察到了去激发过程。获得的驱激过程的速率常数大于大量水相的速率常数，这表明去激活过程是由T-T歼灭引起的。这是因为由于界面浓度效应，界面处的TMPY^<4+>浓度已显着增加。这项研究是在分散和固定系统的液 - 液体界面上观察光激发弛豫过程的上述示例的第一个例子。