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複核鉄-ヒドロペルオキシド鉄錯体による二本鎖DNA同時切断

双核铁-氢过氧化物铁复合物同时切割双链 DNA

基本信息

批准号：
11771386
负责人：
黒崎博雅
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Kumamoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

1)新規五座鉄錯体,即ち,種々のニトリル(ベンゾニトリル,1-フルオロベンゾニトリル,3,4-ジフルオロベンゾニトリル,ベンタフルオロべンゾニトリル)から由来する側鎖を第五配位子する[2,4-bis(2-pyridy lmethy limino)pentane]鉄(II)錯体の誘導体を合成し,過酸化水素存在下,pUCl9プラスミドDNAのDAN切断反応に及ぼすフッ素置換基効果について検討した.一定時間後DNAを電気泳動法にによってForm I,Form II,Form IIIの生成比を求めた.フッ素の数の増加と共にDNA切断活性能が向上しペンタフルオロベンゾニトリルを置換した錯体(1)において最も活性が高いことがわかった.また,種々のヒドロキシルラジカルスカベンジャー共存下においても切断反応は抑制されないことがわかった.錯体(1)のアセトニトリル溶液に過酸化水素を添加し,室温で可視吸収を測定すると587nmに極大吸収を持つ化学種が生成し,これは77KでのESRスペクトルでg値2.14,2.08,1.99を与え鉄(III)ヒドロペルオキソ種であることが判明した.以上の結果から錯体中のイミノ基の水素とヒドロペルオキシドの酸素間での水素結合を通して鉄-ヒドロペルオキシド中間体の0-0結合の不均等開裂が容易に起るためだと推定した.2)三脚型配位子,N-(4-nitro-2-hydroxy)phenylmethyl-N-(2-pyridylethyl)-N-(2-pyridylmethyl)amine(HNE),硝酸第二鉄・9水和物をメタノール中で混合し鉄(III)錯体を単離した.X線結晶構造解析から,HNEは5座配位子として鉄に配位し,さらに二つのヒドロキソイオンが2つの鉄を架橋したビス(μ-ヒドロキソ)複核鉄(III)構造であることがわかった.この構造は,これまでに数例しか報告されておらず稀な構造である.単離した複核鉄(III)錯体-過酸化水素系によるシクロヘキサンの酸化反応を検討したところ,シクロヘキサノールへのヒドロキシル化が円滑に進行することがわかった.

1)The new five-seat iron body, namely,,((2-pyridylmethino)pentane] iron (II) complex inducer synthesis, peracidified in the presence of water, pUCl9 protein DNA DNA After a certain period of time, DNA electrophoresis was used to determine the formation ratio of Form I,Form II, and Form III. Increase in the number of primes and total DNA cleavage activity can increase the number of primes and total DNA cleavage activity. In addition to the above, the company also has the ability to cut off the anti-corruption and anti-corruption activities. When peracidified water is added to the solution of complex (1), the maximum absorption of chemical species is determined at 587nm at room temperature, and the ESR values of 2.14, 2.08, and 1.99 are determined at 77K. The above results show that the water binding between the amino groups in the complex is easy to initiate and the water binding between the amino acids is easy to initiate. 2) Tripod ligand,N-(4-nitro-2-hydroxy)phenylmethyl-N-(2-pyridylethyl)-N-(2-pyridymethyl)amine(HNE), nitrate 2Fe·9 H 2O and complex mixture Fe (III) complex is isolated. X-ray crystal structure analysis shows that HNE has 5-position ligand and Fe (III) complex, and two iron bridges (μ-D) are examined for Fe (III) structure. The structure of this article is reported in several cases. Review of iron (III) complex-peracidified water element system in the process of acidification of iron (III) complex.