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天然テルペンの利用を目指したパラジウム触媒によるアリル化重合

旨在利用天然萜烯的钯催化烯丙基化聚合

基本信息

批准号：
12750778
负责人：
野村信嘉
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

(Z)-1,4-ジアセトキシ-2-プテン(1)とジエチルマロナート(2)との重合反応機構を詳細に検討した。その結果、この重合反応は一般的な重縮合反応とは異なリ、重合反応経路が制御されて進行していることを突き止めた。すなわち化合物1に対して2分子の化合物2が連続的に反応して重合が進行している。この重合機構が高度に制御できれば、二成分系重縮合反応で本質的欠点とされていた「化学量論比の差による分子量支配」が解決できることになる。つまり二成分重縮合において、化学量論比を厳密に1対1に合わせなくても重合が進行する反応系を確立できることになる。そこで、意図的に二成分の量論比を1対1.5で重合反応を行ったところ、重合反応は進行し高分子量ポリマーを得た。反応経路を制御できない場合、反応によりオリゴマーしか得られない。本結果は、炭素-炭素結合形成重縮合反応で化学量論比の制約を受けない初めての重縮合系として報告した(研究発表論文No.1)。さらに高度な反応経路の制御を目指して、低分子反応系における配位子を詳細に検討した。これにより、2つのリン原子を4つのメチレン鎖で連結したの二座配位子で、パラジウムと7員環状錯体を形成する配位子が反応経路の制御に極めて有効であることが分かった(研究発表論文No.2)。これらの最適重合条件下、ゲラニオールやその立体異性体であるネロール、またシトロネロールといったテルペンアルコールを用い、新規ポリマーを合成した(論文準備中)。また、主鎖にエステル結合を導入した分子設計を行うことにより生分解性ポリマーとなる可能性が高いことから、これらのポリマーを合成し、現在は生分解性挙動を調べている。

(Z)-1, no, no. The results of the test, the coincidence of the results and the results of the coincidence of the results, the results of the results, the coincidence of the results, the results of the results, the coincidence of the results, the results of the results, the coincidence of the results, the results of the results, the results of the results, the coincidence of the results, the results of the results, the results of the results, the coincidence of the results, the results of the results, the coincidence of the results, the results of the results, the coincidence of the results, the results of the results, the coincidence of the results, the results of the results, the coincidence of the results, the results of the results, the results of the results, the coincidence of the results, the results The reverse reaction of compound 1, compound 2, molecular compound 2, compound 2. The high degree of control of the coincidence mechanism, the two components of the system, the balance of the chemical content, the difference of the molecular weight control, the determination of the molecular weight. The chemical composition of the compound is much higher than that of the chemical theory, and the chemical theory is more sensitive than the chemical theory. The two-component quantum theory of high molecular weight and high molecular weight is better than that of 1: 1.5. In order to make sure that the road is closed, it is necessary to make sure that it is necessary to make sure that it is necessary to make a decision. The results show that the chemical theory of carbon-carbon combination is more sensitive than that of carbon-carbon combination (No.1 in the study table). High altitude, low molecular weight, low molecular weight, high altitude, low molecular weight, high molecular weight, low molecular weight, high molecular weight, low molecular weight, high altitude, low molecular weight, high altitude, high altitude, low molecular weight There is an important role in the development of the two-seat system, the two-seat system, and the seven-member environmental error system (No.2 in the research table). In the case of the most coincident condition, the three-dimensional sex body is in the same condition (in the preparation of the article). The combination of primary and secondary data sets has been used in the molecular design department of this project. It is highly likely that there is a high possibility of decomposability in the molecular design system.