金属イオンをメディエーターとする環状ナノストラクチャーの構築と新機能開発

以金属离子为介体的环状纳米结构的构建及新功能的开发

• 批准号: 14654122
• 负责人: 矢野 重信
• 金额: $ 2.24万
• 依托单位: Nara Women's University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14654122/
• 关键词: ナノストラクチャー; 環状ナノストラクチャー; バナジル錯体; 4核バナジル錯体; ESR; 酸化還元挙動; 超分子

1.近年、金属錯体をメディエーターとするナノストラクチャーの構築が注目を浴び、数多くの研究がなされている。しかしながら酸化触媒として有用なバナジウム錯体についての報告例は散見される程度である。本年度は昨年合成に成功した三点で配位可能な3-hydroxypyridine-2-carboxylic acid(H_2hpic)を配位子として含むバナジル(IV)錯体をメディエーターとする環状ナノストラクチャーについて以下の研究を展開した。2.単核錯体[VO(Hhpic-O, O)(Hhpic-O, N)(H_2O)]・3H_2O及び4核錯体〔(VO)_4(μ-(hpic-O, O', N))_4(H_2、O)_4]・8H_2Oの電気化学的および磁気的挙動おについて詳細に検討した。3.単核錯体のCV測定結果を示します。GCBを用いてDMF中、室温で測定を行いました。酸化波は0.70V付近に、還元波は-1.58V付近にそれぞれ非可逆なピークが観測されましたDMSO及びDMSOを2%含む水溶液中でESRスペクトル測定を行いました。単核錯体では超微細構造が観測され、バナジウムは核スピンI=7/2をもつため8本のシグナルが観測されました。一方、4核錯体におきましては超微細構造は観測されずシグナルはブロード化している。これはバナジウムに由来する不対電子が相互作用を起こしたためだと考えられ、DMSO及びDMSOを2%含む水溶液中において4核錯体はそのクラスター構造が保たれていることを示唆している。すなわち、機能性ナノストラクチャー構築の上で極めて重要な現象を見出した。

1. In recent years, metal misprinted を メ デ ィ エ ー タ ー と す る ナ ノ ス ト ラ ク チ ャ ー の build が attention を bath び, more く の research が な さ れ て い る. <s:1> ながら acidification catalyst と て て useful なバナジウム error に である て て て <s:1> reporting examples である scattered される degree である. This year, に was successfully synthesized last year. The た has a three-point で coordination, which may な3-hydroxypyridine-2-carboxylic Acid (H_2hpic) を ligand と し て containing む バ ナ ジ ル (IV) misprinted を メ デ ィ エ ー タ ー と す る annular ナ ノ ス ト ラ ク チ ャ ー に つ い て の under study を started し た. 2. 単 nuclear misprinted [VO (Hhpic - O, O) (Hhpic - O, N) (H_2O)] · 3 H_2O and び 4 nuclear misprinted "(VO) _4 (mu - (hpic - O, O ', N))_4(H_2, O)_4] · 8H_2O the 挙 movement of the および magnetic atmosphere in the chemistry of the および magnetic atmosphere in おに て て detailed に検 discussion of た た. 3. The results of 単 nuclear misalignment <s:1> CV determination を show that ます ます. GCBを was determined by で てDMF at room temperature で in を row を ま ま た た. Acidification wave は pay nearly 0.70 V に, also yuan wave は - 1.58 V pay nearly に そ れ ぞ れ non reversible な ピ ー ク が 観 measuring さ れ ま し た を 2% DMSO and び DMSO aqueous solution containing む で in ESR ス ペ ク ト ル line measurement を い ま し た. 単 nuclear misprinted で は ultra micro structure が 観 measuring さ れ, バ ナ ジ ウ ム は nuclear ス ピ ン I = 7/2 を も つ た め 8 this の シ グ ナ ル が 観 measuring さ れ ま し た. Side, 4 nuclear misprinted に お き ま し て は ultra micro structure は 観 measuring さ れ ず シ グ ナ ル は ブ ロ ー ド change し て い る. こ れ は バ ナ ジ ウ ム に origin す る not electron interaction が seaborne を up こ し た た め だ と exam え ら れ, 2% DMSO and を び DMSO aqueous solution containing む in に お い て 4 nuclear misprinted は そ の ク ラ ス タ ー tectonic が bartender た れ て い る こ と を in stopping し て い る. Youdaoplaceholder0 and functional ナノストラ チャ チャ すなわち construction of で extremely めて important な phenomena を are observed in た た.

项目成果

N.Araki: "Unprecedented Pendant Croup Exchange of a Porphyrinato Platinum(II) in Benzonitrile"Chem.Lett.. 33(in press). (2004)

N.Araki：“苯甲腈中卟啉铂 (II) 的前所未有的悬垂基团交换”Chem.Lett.. 33（印刷中）。

S.Yano: "Recent progress of glycoconjugated metal complexes"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 75. 2097-2113 (2002)

S.Yano：“糖缀合金属配合物的最新进展”Bull。

Y.Mikata: "Detection of 1270 nm Emission from Singlet Oxygen and Photocytotoxic Property of Sugar-Pendant Fullerenes"Bioorg.Med.Chem.Lett.. 13. 3289-3292 (2003)

Y.Mikata：“检测单线态氧的 1270 nm 发射和糖悬垂富勒烯的光细胞毒性特性”Bioorg.Med.Chem.Lett.. 13. 3289-3292 (2003)

A.Hamazawa: "Introduction or Chirality to the Remote, Open Face or a Metalloporphyrin through Coordination to the Metal of a Specially Designed Pendant Arm"Chem.Lett.. 32. 20-21 (2003)

A.Hamazawa：“通过与专门设计的吊臂金属的协调来介绍或手性到远程、开放面或金属卟啉”Chem.Lett.. 32. 20-21 (2003)

I.Brudzinska: "Synthesis, Structural Characterization, and Antitumor Activity of Palladium(II) Complexes Containing a Sugar Unit"Bioorg.Med.Chem.Lett.. 14(in press). (2004)

I.Brudzinska：“含有糖单元的钯 (II) 配合物的合成、结构表征和抗肿瘤活性”Bioorg.Med.Chem.Lett.. 14（印刷中）。